[發明專利]一種雙核三元配合物的合成方法

在審

• 申請號: 201610134710.2
• 申請日: 2016-03-08
• 公開（公告）號: CN105777787A
• 公開（公告）日: 2016-07-20
• 發明（設計）人: 何曉燕;歐陽艷;張藝;邢亞楠
• 申請（專利權）人: 伊犁師范學院
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C09K11/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及化學領域，具體涉及一種雙核三元配合物的合成方法。

背景技術

我國是稀土資源最為豐富的國家，儲量約占全球總量的80％，然而，我國稀土資源的開發和利用的方式主要以資源輸出為主，對其發展不僅要立足當前需要，更要著眼于未。因此，深入開展稀土資源的理論和應用的研究已成為具有戰略意義的一個課題。

稀土元素是指鑭系元素加上同屬IIIB族的鈧Sc和釔Y，共17種元素。鑭系原子都具有未充滿的受外界屏蔽的4f5d軌道，他們的電子組態為：1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²4p⁶4d¹⁰4f^0-145s²5p⁶5d^0-16s²或又可寫成為[Xe]4f^0-145d^0-16s²。稀土化合物的發光是基于稀土離子的4f電子在f-f組態之內或f-d組態之間的躍遷。由于4f軌道處于內層，很少受到外界環境的影響。材料的發光顏色基本不隨基質的不同而改變；熒光壽命長從納秒跨越到毫秒6個數量級，磷光最長達十多個小時；其光譜形狀很少隨溫度而變，溫度猝滅小，濃度猝滅??；稀土化合物表現出良好的光、電、磁功能，能承受大功率的電子束、高能射線和強紫外光的作用，材料的物理化學性能很穩定。尤其具有一般化合物所無法比擬的光譜學性質，它們可以產生多種多樣的輻射吸收，發射從紫外光、可見光到紅外光區的電磁輻射，構成了廣泛的發光和激光材料。自Weissman于1942年發現了稀土有機配合物特殊的發光性質后，眾多學者對這一領域開展了大量的研究工作，并取得了很大進展。稀土有機熒光配合物應用到農業的光能轉換薄膜被認為是稀土發光材料的最具有前景和價值的應用領域之一。稀土配合物在熒光體、顯示、細胞成像、靜電紡絲、光纖放大、分析檢測、激光技術、發光材料、生物醫藥、熒光探針等領域顯示了廣泛的應用價值。

目前，在稀土銪和有機配體的研究中發現芳香梭酸與Eu³⁺能組成多樣的聚合物，因而具有很高的熱穩定性和熒光穩定性，且成本低，成為一類很有應用前景的配合物發光材料。

近年來，由于稀土的價格不斷攀升，尤其是應用較廣的稀土元素鋱和銪，因此，降低銪和鋱作為稀土配合物功能材料的應用成本與提高其性能同等重要。

發明內容

為解決上述問題，本發明提供了一種雙核三元配合物的合成方法，大大提高了雙核三元配合物的熒光強度，共發光效果好，且所得化合物具有較好的熱穩定性。

為實現上述目的，本發明采取的技術方案為：

一種雙核三元配合物的合成方法，包括如下步驟：

S1、按化學式Eu_xGd_(1-X)((1，3)PBrBA)₃phen·H₂O稱取Eu(NO₃)₃與Gd(NO₃)₃分別溶于乙醇中，混合后得稀土離子乙醇混合液；其中，X＝0.5；

S2、按摩爾比為n金屬∶nPBrBA∶nPhen＝1∶3∶1稱取配體(1，3)PBrBA和Phen，溶于乙醇，混合后調節pH至6-7，得配體混合液；

S3、將所得的配體混合液逐滴加入到步驟S1所得的稀土離子乙醇混合液中，其中，稀土金屬離子濃度為0.01mol/L，在60℃下回流攪拌1h，使其充分溶解混合；

S4、反應完成后自然冷卻降至室溫，靜置后析出固體，抽濾，并用無水乙醇洗滌2到3次，將抽濾后得到的固體干燥烘干，得配合物1EuGd(PBrBA)₆phen·H₂O的白色固體粉末。

本發明具有以下有益效果：

以間溴苯甲酸作為第一配體，加入Gd³⁺與Eu³⁺共同作為配合物的中心金屬離子，設計含量不同的加入量合成10種Gd³⁺和Eu³⁺的雙核三元配合物，根據表現出的熒光強度選擇最優的含量比例，從而大大提高了雙核三元配合物的熒光強度，共發光效果好，且所得化合物具有較好的熱穩定性。

附圖說明