[發(fā)明專利]一種辛酸銠的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610133852.7
• 申請日: 2016-03-10
• 公開（公告）號: CN105669429B
• 公開（公告）日: 2018-08-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 高傳柱;余從濤
• 申請（專利權(quán)）人: 昆明理工大學(xué)
• 主分類號: C07C51/41
• 分類號: C07C51/41;C07C53/126
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種辛酸銠的制備方法，在氫氧化銠中加入辛酸后使用油浴加熱到90～110℃，反應(yīng)4～8小時，反應(yīng)完畢后加入乙醇加熱溶解，溶解后使用氫氧化鈉乙醇溶液調(diào)節(jié)pH到8～11，過濾，加熱濃縮濾液后冷卻析出綠色固體，過濾后固體真空干燥得綠色辛酸銠固體；本發(fā)明用氫氧化銠為原料，反應(yīng)速度快，污染小，產(chǎn)率高（＞98.0%），純度高（＞99.0%），適合工業(yè)化生產(chǎn)。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明公開了一種貴金屬銠的催化劑的制備方法，具體是辛酸銠的合成方法。

背景技術(shù)

辛酸銠是一種重要的銠均相催化劑，對于環(huán)丙烷化反應(yīng)、烯烴加氫甲?；磻?yīng)、閉環(huán)反應(yīng)等具有顯著地催化活性，廣泛應(yīng)用于基礎(chǔ)化工、醫(yī)藥化工領(lǐng)域。在缺電子烯烴和雜環(huán)的烯烴上，只有銠有催化作用，氫甲?；蓪捰彤a(chǎn)生的烯烴變成價值更高的醛。國內(nèi)化工行業(yè)快速發(fā)展，對高品質(zhì)辛酸銠的需求也逐漸增加，而銠作為一種稀有昂貴的金屬，用來制作辛酸銠時也須要重點考慮銠的利用率，因此，開發(fā)出一種高效、環(huán)保，同時又能保證產(chǎn)率品質(zhì)的辛酸銠合成方法很有意義。

配體交換法是最先由Giround-Godguin A M等人提出的合成辛酸銠的方法[Giroud-Godquin A M, Marchon J C, Guillon D, et al. Discotic mesophases ofdirhodium tetracarboxylates[J]. The Journal of Physical Chemistry, 1986, 90(22): 5502-5503.]。之后Chisholm M H等人詳細(xì)報道了采用醋酸銠和辛酸進(jìn)行配體交換來合成辛酸銠的方法，但是由于反應(yīng)步驟繁瑣，使用需要先制備醋酸銠并且產(chǎn)率不高，反應(yīng)中的產(chǎn)物醋酸不易分離又會與辛酸銠反應(yīng)生成醋酸銠，降低了產(chǎn)率和純度，并不適合應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)[Chisholm M H, Christou G, Folting K, et al. Solution Studies ofRu2 (O2CR) 4 n+ Complexes (n= 0, 1; O2CR= Octanoate, Crotonate,Dimethylacrylate, Benzoate, p-Toluate) and Solid-State Structures of Ru2(O2C-p-tolyl) 4 (THF) 2,[Ru2 (O2C-p-tolyl) 4 (THF) 2]+[BF4]-, and Ru2 (O2C-p-tolyl) 4 (CH3CN) 2: Investigations of the Axial Ligation of the Ru2 Core[J].Inorganic Chemistry, 1996, 35(12): 3643-3658.]。秦永年等在專利CN101353301B和文獻(xiàn)中使用索氏提取器改進(jìn)了配體交換法的工藝，有效分離了反應(yīng)中生成的醋酸，但反應(yīng)中使用了氯苯等較毒的溶劑，并且由氯化銠制備醋酸銠的過程產(chǎn)率只有不到73%，從三水三氯化銠到辛酸銠的轉(zhuǎn)化率只有70%左右，仍然不適合工業(yè)生產(chǎn)[夏文娟、魏青、秦永年. 辛酸銠催化劑的合成研究[J]. 浙江冶金，2008 (4): 30-32.]。潘麗娟等人使用了一種特殊溶劑從醋酸銠合成辛酸銠，同樣也存在銠利用率低的問題[潘麗娟、王慧、王昭文等. 辛酸銠二聚體的合成[J]. 工業(yè)催化，2014，(03):232-234.]。劉桂華等在專利CN101891606B和文獻(xiàn)中提出了使用三水三氯化銠直接與辛酸反應(yīng)制備辛酸銠的方法，但該方法使用了過量辛酸，辛酸銠在辛酸中溶解度很好，在分離時會降低純度和產(chǎn)率，并且從銠制備到三水三氯化銠的產(chǎn)率步驟繁瑣，產(chǎn)率不高，銠的利用率有限[劉桂華、葉青松、潘再富等. 辛酸銠（Ⅱ）的合成及其結(jié)構(gòu)表征[J]. 貴金屬, 2012(4):18-21.]。專利申請CN102786406A使用了以氯銠酸鈉為原料的合成方法，但也使用過量了辛酸，并沒有使用有效的分離方法分離辛酸與辛酸銠，影響產(chǎn)率和純度。

發(fā)明內(nèi)容