[發明專利]釩摻雜氧化硅基介孔分子篩催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201610124322.6
• 申請日: 2016-03-04
• 公開（公告）號: CN105728013B
• 公開（公告）日: 2018-11-02
• 發明（設計）人: 趙震;李建梅;劉清龍;劉堅;孔蓮;高芒來;韋岳長
• 申請（專利權）人: 中國石油大學(北京)
• 主分類號: B01J29/03
• 分類號: B01J29/03;C07C11/06;C07C5/48
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司 11127
• 代理人: 張德斌;姚亮

1.一種釩摻雜氧化硅基介孔分子篩催化劑，其是以純硅介孔分子篩KIT-6為載體、以釩氧化物為活性組分，所述釩氧化物摻雜進入所述純硅介孔分子篩KIT-6的骨架中，并且V、Si的摩爾比為0.1:100-8:100；

所述釩氧化物摻雜進入所述純硅介孔分子篩KIT-6的骨架中是以三嵌段共聚物P123為模板劑，以鹽酸、釩源和硅源為原料采用直接水熱合成法實現的，制備得到的KIT-6介孔分子篩為骨架中含有釩的V-KIT-6介孔分子篩；

該釩摻雜氧化硅基介孔分子篩催化劑采用包括如下步驟的方法制備得到：

(1)制備模板劑溶液：將三嵌段共聚物P123模板劑溶于稀鹽酸中，攪拌至三嵌段共聚物P123模板劑完全溶解，得到模板劑溶液；

(2)配制釩源溶液：將釩源溶于去離子水中，攪拌至釩源完全溶解，得到釩源溶液；

(3)混合：將釩源溶液與模板劑溶液按重量比0.3:1-0.43:1攪拌混合1-3h，加入正丁醇，繼續攪拌1-2h，得到均相溶液，然后滴入硅源，再繼續攪拌24-36h，得到均勻混合溶液；

(4)調節pH值：向步驟(3)得到的混合溶液中滴加氨水，以將其pH值調節至3-8；

(5)晶化：將步驟(4)中經調節pH值后的混合溶液進行晶化反應，然后經冷卻、離心分離、抽濾、洗滌、干燥、焙燒處理，得到骨架中含有釩的氧化硅基KIT-6介孔分子篩，即所述釩摻雜氧化硅基介孔分子篩催化劑。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述釩源包括釩酸鹽。

3.根據權利要求2所述的催化劑，其特征在于，所述釩酸鹽包括偏釩酸銨。

4.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述硅源包括正硅酸四乙酯。

5.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述正丁醇與三嵌段共聚物P123的重量比為1.0:1-1.6:1。

6.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述pH值為5-6。

7.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟(1)制備模板劑溶液為：將1-3重量份的三嵌段共聚物P123模板劑溶于17-21重量份摩爾濃度為1.0-3.0mol/L的稀鹽酸中，攪拌至三嵌段共聚物P123模板劑完全溶解，得到模板劑溶液。

8.根據權利要求7所述的催化劑，其特征在于，在30-40℃的恒溫水浴中攪拌4-6h 使三嵌段共聚物P123模板劑完全溶解，得到模板劑溶液。

9.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟(2)配制釩源溶液為：將釩源溶于去離子水中，在30-40℃的恒溫水浴中攪拌3-5h，使其形成均一溶液，得到釩源溶液。

10.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，步驟(5)所述晶化為：將步驟(4)中經調節pH值后的混合溶液放入高壓晶化反應釜中在80-120℃下進行晶化反應24-48h。

11.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述冷卻為冷卻至室溫。

12.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述離心分離為以3000-5000r/min的轉速離心5-15min。

13.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述洗滌為用去離子水將濾液沖洗至無泡沫。

14.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述干燥為80-120℃干燥6-12h。

15.根據權利要求1所述的催化劑，其特征在于，所述焙燒為530-580℃焙燒4-8h。