[發明專利]一種用于重油裂解的催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610119228.1
• 申請日: 2016-03-02
• 公開（公告）號: CN105664911B
• 公開（公告）日: 2018-09-07
• 發明（設計）人: 唐來蓉
• 申請（專利權）人: 望江縣大唐資源再生有限公司
• 主分類號: B01J23/10
• 分類號: B01J23/10;C10G47/12
• 代理公司: 合肥市長遠專利代理事務所(普通合伙) 34119
• 代理人: 程篤慶;黃樂瑜

本發明公開了一種用于重油裂解的催化劑的制備方法，包括如下步驟：將海泡石粉置于磷酸水溶液浸漬，再加入鈉水玻璃攪拌均勻，然后升溫，保溫，取出，水洗得到改性海泡石；將十六烷基三甲基溴化銨加入無水乙醇中攪拌均勻后，再加入含檸檬酸鈰和檸檬酸鋯的混合溶液攪拌均勻后，接著加入改性海泡石混合后，靜置，抽濾，將濾餅升溫干燥，然后升溫進行煅燒得到用于重油裂解的催化劑。本發明還公開了上述用于重油裂解的催化劑。本發明方法簡單，費用低廉，同時所得催化劑加氫性能好，而且不易失活。

技術領域

本發明涉及石油化工技術領域，尤其涉及一種用于重油裂解的催化劑及其制備方法。

背景技術

近年來，原油質量日趨劣質化，而市場對輕質燃料油的需求卻不斷增長，因此重油催化裂化發展很快。重油中含有比蠟油更多的芳烴，從而使得重油催化裂化生焦率較高。在保證輕油收率的前提下如何有效的抑制催化劑生焦是目前人們研制催化劑的目標之一。

對于烴類參加的催化反應，結焦是造成催化劑失活的主要原因。在反應過程中，形成的焦炭大分子約有60％沉積在催化劑微孔的孔籠結構中，覆蓋了活性位或堵塞了催化劑的孔道，從而造成了催化劑的失活。催化劑焦炭的形成速率及化學組成主要由沸石的孔結構所決定。結焦是一個擇形反應，分子進入催化劑的孔道中在催化劑的酸性中心上進行一系列反應如氫轉移反應、烷基化反應環化反應及縮合反應最后生成焦炭。早期模擬焦炭在沸石中的形成過程指出沸石的籠或孔道的交叉處最易生焦。

目前催化裂化催化劑的活性組分為一般為Y型分子篩，這種分子篩具有超籠結構，其孔口直徑為0.74nm，而孔內最大直徑可達1.33nm左右。Y型分子篩的這種墨水瓶結構決定了該分子篩極易結焦。當結焦前驅物進入分子篩的孔內時，由于孔內體積較大使得焦炭前驅物在孔內進行一系列反應后生成大分子的焦炭，而孔口的直徑限制了大分子的逸出，從而造成孔口堵塞引起催化劑的失活

發明內容

基于背景技術存在的技術問題，本發明提出了一種用于重油裂解的催化劑及其制備方法，方法簡單，費用低廉，同時所得催化劑加氫性能好，而且不易失活。

本發明提出的一種用于重油裂解的催化劑的制備方法，包括如下步驟：

S1、將海泡石粉置于磷酸水溶液浸漬，再加入鈉水玻璃攪拌均勻，然后升溫，保溫，取出，水洗得到改性海泡石；

S2、將十六烷基三甲基溴化銨加入無水乙醇中攪拌均勻后，再加入含檸檬酸鈰和檸檬酸鋯的混合溶液攪拌均勻后，接著加入改性海泡石混合后，靜置，抽濾，將濾餅升溫干燥，然后升溫進行煅燒得到用于重油裂解的催化劑。

優選地，S1中，磷酸水溶液的質量分數為8-12wt％。

優選地，S1中，鈉水玻璃的模數為3-3.5。

優選地，S1中，將海泡石粉置于磷酸水溶液浸漬10-15h，再加入鈉水玻璃攪拌均勻，然后以平均升溫速率為3-5℃/min升溫至550-580℃，再以平均升溫速率為1-3℃/min升溫至620-650℃，保溫3-5h，取出，水洗得到改性海泡石。

優選地，S1中，按重量份將60-80份海泡石粉置于30-40份質量分數為8-12wt％的磷酸水溶液浸漬，再加入30-40份模數為3-3.5的鈉水玻璃攪拌均勻，然后升溫，保溫，取出，水洗得到改性海泡石。

優選地，S2中，將十六烷基三甲基溴化銨加入無水乙醇中攪拌均勻后，再加入含檸檬酸鈰和檸檬酸鋯的混合溶液攪拌均勻后，接著加入改性海泡石混合后，靜置12-15h，抽濾，將濾餅升溫至45-55℃，干燥40-45h，再升溫至85-95℃，干燥9-10h，然后升溫至420-450℃進行煅燒3-4h得到用于重油裂解的催化劑。

優選地，S2中，混合溶液中檸檬酸根的濃度為0.05-0.08mol/L，鈰離子和鋯離子的摩爾比為5-8：2-5。