[發(fā)明專利]三硝基雙二苯乙烯類化合物的溴化產(chǎn)物及其合成方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610116896.9
• 申請日: 2016-03-02
• 公開（公告）號: CN105693521A
• 公開（公告）日: 2016-06-22
• 發(fā)明（設計）人: 彭新華;郝征
• 申請（專利權(quán)）人: 南京理工大學
• 主分類號: C07C201/12
• 分類號: C07C201/12;C07C205/12;C07C209/74;C07C211/52
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 鄒偉紅;朱顯國

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明具體涉及一種三硝基雙二苯乙烯類化合物的溴化產(chǎn)物及其合成方法，屬于 有機合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)

芳香族溴化物是重要的化工原料，在國民經(jīng)濟各部門廣泛應用，隨著科技的發(fā)展， 芳香族溴化物的用途范圍在不斷的擴大。二苯乙烯類化合物結(jié)構(gòu)中存在的雙鍵與苯環(huán) 的共軛效應，使得該化合物化學性質(zhì)比較穩(wěn)定。如果在苯環(huán)上引入多個硝基，使其更 加穩(wěn)定，進而溴化條件變地更加苛刻。

迄今為止，已經(jīng)發(fā)展了很多溴化方法，雖然這些方法已被廣泛應用，但是他們?nèi)? 有幾個比較顯著的缺點：1、可應用的化合物比較有限；2、有側(cè)鏈副反應和過度溴化； 3、溴化結(jié)果單一；4、區(qū)域選擇性較差，造成原料的浪費而產(chǎn)生大量廢液。目前，許 多溴化試劑應用溴化反應中，例如溴酸、溴鹽和有機溴化試劑等，但是這些溴化試劑 大部分都是通過分子溴制備而來的，不但成本高、反應條件苛刻而且原子利用率低。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供了一種新的三硝基雙二苯乙烯類化合物的溴化產(chǎn)物及其 制備方法，所述溴化產(chǎn)物可應用于阻燃劑、殺蟲劑等領(lǐng)域。

實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)解決方案是：一種三硝基雙二苯乙烯類化合物的溴化產(chǎn) 物，具有以下結(jié)構(gòu)：

其中R為-H、-Cl、-N(CH₃)₂。

一種三硝基雙二苯乙烯類化合物的溴化產(chǎn)物的合成方法，包括以下步驟：

將三硝基雙二苯乙烯類化合物、液溴、催化劑加入到反應器中，以二氯甲烷做溶 劑，在常溫下反應完成后，過濾，用飽和碳酸鈉溶液中和濾液，二氯甲烷萃取，旋蒸， 烘干得到溴化產(chǎn)物。

上述步驟中，三硝基雙二苯乙烯類化合物結(jié)構(gòu)為：

其中，R為-H、-Cl、-N(CH₃)₂。

上述步驟中，所述的催化劑選用H-Beta或HZSM-5和氧化鋅、氧化鉍、氧化鐵、 氧化鈦中任意一種的組合。

上述步驟中，所述的三硝基雙二苯乙烯類化合物與液溴的物質(zhì)的量之比為1～2。

上述步驟中，所述的催化劑用量為三硝基雙二苯乙烯類化合物物質(zhì)的量的10％。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有的優(yōu)點是：(1)合成了三硝基雙二苯乙烯類化合物的溴化 產(chǎn)物，(2)從結(jié)構(gòu)上看，該化合物外圍每個苯環(huán)上含有一個溴原子，中心苯環(huán)與另外 二個苯環(huán)分別以共軛雙鍵相連，對稱性好，且大大提高了其穩(wěn)定性(3)從應用上看， 該化合物可用于阻燃劑、殺蟲劑等。

下面結(jié)合附圖對本發(fā)明作進一步詳細描述。

附圖說明

圖1本發(fā)明實施例1產(chǎn)物1，3-二(2-溴苯乙烯基)-2，4，6-三硝基苯的氫核磁共振 圖譜，橫坐標是化學位移。

圖2本發(fā)明實施例1產(chǎn)物1，3-二(2-溴苯乙烯基)-2，4，6-三硝基苯的碳核磁共振 圖譜，橫坐標是化學位移。

圖3本發(fā)明實施例1產(chǎn)物1，3-二(2-溴-4-氯苯乙烯基)-2，4，6-三硝基苯的氫核磁 共振圖譜，橫坐標是化學位移。

圖4本發(fā)明實施例1產(chǎn)物1，3-二(2-溴-4-氯苯乙烯基)-2，4，6-三硝基苯的碳核磁 共振圖譜，橫坐標是化學位移。

圖5本發(fā)明實施例1產(chǎn)物1，3-二(2-溴-4-二乙胺苯乙烯基)-2，4，6-三硝基苯的氫 核磁共振圖譜，橫坐標是化學位移。

圖6本發(fā)明實施例1產(chǎn)物1，3-二(2-溴-4-二乙胺苯乙烯基)-2，4，6-三硝基苯的碳 核磁共振圖譜，橫坐標是化學位移。

具體實施方式

下面的實施實例可以使本專業(yè)技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，而這些實施例不是 對本發(fā)明技術(shù)方案的限制。

原料三硝基雙二苯乙烯類化合物的制備

將2，4，6-三硝基間二甲苯(0.24g)、取代苯甲醛(0.27g)、哌啶(1mL)、苯(40 mL)加入到反應器中，在100℃下回流，反應10h,蒸去部分溶劑，過濾，用苯和乙醇 先后洗滌，烘干得0.4g橘黃色固體。

實施實例1