[發明專利]一種高溫聚酰亞胺熱縮管及其制備方法

有效

• 申請號: 201610115902.9
• 申請日: 2016-03-01
• 公開（公告）號: CN105542460B
• 公開（公告）日: 2018-03-27
• 發明（設計）人: 孔德艷;肖鑫禮
• 申請（專利權）人: 哈爾濱工業大學
• 主分類號: C08L79/08
• 分類號: C08L79/08;C08J5/18;C08G73/10
• 代理公司: 哈爾濱市哈科專利事務所有限責任公司23101
• 代理人: 吳振剛

1.一種高溫聚酰亞胺熱縮管的制備方法，其特征在于，步驟如下：

步驟一、將4,4'-二氨基二苯醚和1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯加入到非質子極性溶劑中，再在氮氣氣氛下攪拌至完全溶解，得到二胺共混溶液；所述的二胺的物質的量與非質子極性溶劑的體積比為0.05mol：100mL～150mL；所述的4,4'-二氨基二苯醚和1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯的摩爾比為1：9-9：1；

步驟二、將4,4'-(六氟異丙烯)二酞酸酐溶解到非質子極性溶劑中，得到二酐溶液；所述的二酐物質的量與非質子極性溶劑的體積比為0.05mol：80mL～150mL；

步驟三、將二酐溶液分3-10次加入到二胺溶液中，再在室溫、氮氣氣氛和攪拌速度為300r/min～800r/min的條件下聚合反應5h～30h，得到聚酰胺酸溶液；所述的二酐溶液中4,4'-(六氟異丙烯)二酞酸酐與二胺溶液中4,4'-二氨基二苯醚和1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯的混合物摩爾比為1:1；

步驟四、將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以1℃/min～2℃/min的升溫速率從室溫升溫至70℃～90℃，再在70℃～90℃下保溫2h～3h，再以1℃/min～2℃/min的升溫速率從70℃～90℃升溫至150℃～170℃，再在150℃～170℃下保溫2h～3h，再以1℃/min～2℃/min的升溫速率從150℃～170℃升溫至190℃～210℃，再在190℃～210℃下保溫2h～3h，再以1℃/min～2℃/min的升溫速率從190℃～210℃升溫至230℃～260℃，再在230℃～260℃下保溫1h～2h，再以1℃/min～2℃/min的升溫速率從230℃～260℃升溫至280℃～300℃，再在280℃～300℃下保溫1h～2h，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱冷卻，得到含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板；

步驟五、將含有聚酰亞胺薄膜的玻璃板放入到蒸餾水中，使聚酰亞胺薄膜從玻璃板上脫落，再使用蒸餾水將聚酰亞胺薄膜沖洗干凈，得到形狀記憶無規共聚聚酰亞胺薄膜；

步驟六、將形狀記憶無規共聚聚酰亞胺薄膜溶解到非質子極性溶劑中，得到形狀記憶無規共聚聚酰亞胺溶液；將形狀記憶無規共聚聚酰亞胺溶液倒入到玻璃管中，再將玻璃管放入到溫度為150℃～200℃中干燥，得到含有形狀記憶無規共聚聚酰亞胺管的玻璃管；所述的形狀記憶無規共聚聚酰亞胺溶液中形狀記憶無規共聚聚酰亞胺的質量分數為5％～15％；

步驟七、將含有形狀記憶無規共聚聚酰亞胺管的玻璃管放入到蒸餾水中，再使形狀記憶無規共聚聚酰亞胺管從玻璃管中脫落，再將形狀記憶無規共聚聚酰亞胺管干燥，得到高溫聚酰亞胺熱縮管。

2.根據權利要求1所述的一種高溫聚酰亞胺熱縮管的制備方法，其特征在于，步驟一中所述的非質子極性溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。

3.根據權利要求1所述的一種高溫聚酰亞胺熱縮管的制備方法，其特征在于，步驟二中所述的非質子極性溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。

4.根據權利要求1所述的一種高溫聚酰亞胺熱縮管的制備方法，其特征在于，步驟六中所述的非質子極性溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮。

5.根據權利要求1所述的一種高溫聚酰亞胺熱縮管的制備方法，其特征在于，步驟四中將聚酰胺酸溶液均勻涂覆在潔凈的玻璃板上，然后置于真空干燥箱中，再將真空干燥箱以1℃/min～2℃/min的升溫速率從室溫升溫至80℃～90℃，再在80℃～90℃下保溫2h～3h，再以1℃/min～2℃/min的升溫速率從80℃～90℃升溫至150℃～170℃，再在150℃～170℃下保溫2h～3h，再以1℃/min～2℃/min的升溫速率從150℃～170℃升溫至190℃～210℃，再在190℃～210℃下保溫2h～3h，再以1℃/min～2℃/min的升溫速率從190℃～210℃升溫至230℃～260℃，再在230℃～260℃下保溫1h～2h，再以1℃/min～2℃/min的升溫速率從230℃～260℃升溫至280℃～290℃，再在280℃～290℃下保溫1h～2h，完成熱酰亞胺化，再使真空干燥箱冷卻。

6.根據權利要求1-5任一項制備方法制備的一種高溫聚酰亞胺熱縮管，其特征在于，采用形狀記憶無規共聚聚酰亞胺材料，形狀記憶無規共聚聚酰亞胺分子式如下：

m＝5-28，n＝6-25。