[發明專利]一種雙酚芴環氧樹脂的制備工藝

在審

• 申請號: 201610113410.6
• 申請日: 2016-02-29
• 公開（公告）號: CN105754071A
• 公開（公告）日: 2016-07-13
• 發明（設計）人: 林新冠;林仁宗;周冰;湛愛冰
• 申請（專利權）人: 宏昌電子材料股份有限公司
• 主分類號: C08G59/06
• 分類號: C08G59/06
• 代理公司: 廣州番禺容大專利代理事務所(普通合伙) 44326
• 代理人: 劉新年

1.一種雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，包括：催化接枝反應、閉環反應、精制反應、脫鹽、濃縮、鹽水處理工序；

所述催化接枝反應工序包括：在催化劑存在的條件下使雙酚芴和環氧氯丙烷進行接枝反應；所述雙酚芴和環氧氯丙烷的摩爾比為1：5～1：20，反應時間為2～10小時，反應溫度為30～90℃；所述催化劑為堿金屬、堿土金屬鹽中至少一種或者為叔胺類、銨鹽類中至少一種；

所述閉環反應工序包括：雙酚芴與環氧氯丙烷接枝反應后，在堿金屬或堿土金屬鹽作用下脫除氯原子，生成環氧基的過程；堿金屬或堿土金屬鹽采用定量泵加入或分批多次加入；所述堿金屬或堿土金屬鹽添加量與雙酚芴的摩爾比為1：1～5：1；閉環反應溫度為30～90℃，反應時間為2～5小時，閉環反應在100～300torr真空度下進行；

所述精制反應工序包括：精制過程中先通過加熱和抽真空的方式對體系中過量的環氧氯丙烷進行回收，然后向反應體系中加入非反應性非水性溶劑降低體系粘度；再加入過量的堿金屬或堿土金屬鹽；所述的非反應非水性溶劑為無官能基、不溶于水的有機溶劑，所述有機溶劑為正己烷、甲基異丁基酮、甲苯、二甲苯、二氧六環中的至少一種；所述有機溶劑的量為體系中雙酚芴環氧樹脂含量的30％～70％；精制反應加入堿金屬或堿土金屬鹽的量為雙酚芴環氧樹脂中氯摩爾含量的1～5倍；精制反應溫度為60～110℃，反應時間為2～15小時；

所述脫鹽工序包括：將反應產生的副產物氯化鈉鹽水通過溶解除去，同時加入質子酸進行中和，使反應體系呈中性；

所述質子酸包括HCl、H₂SO₄、CH₃COOH、NaH₂PO₄中的至少一種；加入的水量以剛好溶解反應生成的氯化鈉為準；加入水后通過靜置使樹脂層和鹽水層分層，下層鹽水排掉；

所述濃縮工序包括：將精制反應中加入的有機溶劑進行濃縮回收；濃縮溫度為60～200℃，真空度為30～250torr，濃縮時間為1～5小時；

所述鹽水處理工序包括：將脫鹽工序中得到的鹽水加熱至沸騰，使鹽水中少量的有機溶劑和水共沸，通過氣相色譜檢測鹽水中有機溶劑的殘留量小于200-500ppm時停止加熱，共沸出來的水和有機溶劑回收使用；脫除有機溶劑后的鹽水進一步通過減壓蒸餾，得到的氯化鈉固體可作為工業鹽出售；蒸餾出的水蒸汽通過冷凝器冷凝回收使用。

2.根據權利要求1所述的雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，所述接枝反應的雙酚芴和環氧氯丙烷反應摩爾比為1：8～1：15。

3.根據權利要求1所述的雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，所述接枝反應的催化劑為堿金屬、堿土金屬鹽中至少一種時，催化劑添加量與雙酚芴摩爾比為0.01～0.5；所述接枝催化劑為叔胺類、銨鹽類中至少一種時，催化劑添加量為雙酚芴總質量的0.03～3％。

4.根據權利要求3所述的雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，所述接枝反應的催化劑為堿金屬、堿土金屬鹽中至少一種時，催化劑添加量與雙酚芴摩爾比為0.1～0.3；所述接枝催化劑為叔胺類、銨鹽類中至少一種時，催化劑添加量為雙酚芴總質量的0.05～2％。

5.根據權利要求1所述的雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，所述接枝反應時間為2～8小時，反應溫度為50～80℃。

6.根據權利要求1所述的雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，所述閉環反應溫度為50～80℃；閉環反應時間為2～3小時；所述閉環反應真空度為150～250torr。

7.根據權利要求1所述的雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，所述閉環反的堿金屬或堿土金屬鹽添加量與雙酚芴的摩爾比為1：1～3：1。

8.根據權利要求1所述的雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，所述精制反應加入堿金屬或堿土金屬鹽的量為雙酚芴環氧樹脂中氯摩爾含量的1～3倍。

9.根據權利要求1所述的雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，所述精制反應溫度為60～100℃，反應時間為2～10小時。

10.根據權利要求1所述的雙酚芴環氧樹脂的制備工藝，其特征在于，所述濃縮過程溫度為80～150℃，真空度為30～160torr，濃縮時間為1～3小時。