[發明專利]一種由雙環戊二烯直接制備雙環戊二烯加氫石油樹脂的方法

在審

• 申請號: 201610110368.2
• 申請日: 2016-02-29
• 公開（公告）號: CN105646786A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發明（設計）人: 王洋;王秀;郭春平;朱經補;王勝偉
• 申請（專利權）人: 山東玉皇化工有限公司
• 主分類號: C08F240/00
• 分類號: C08F240/00;C08F8/04
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 張貴賓

（一）技術領域

本發明涉及雙環戊二烯加氫石油樹脂，特別涉及一種由雙環戊二烯直接制備雙環戊二 烯加氫石油樹脂的方法。

（二）背景技術

石油裂解制乙烯過程中產生大量的副產C5餾分，一般約為乙烯產量的10～15％，C5 餾分中含有環戊二烯及雙環戊二烯總和為20～30％。C5餾分分離工藝已趨成熟，充分利 用分離后的雙環戊二烯已成為一個新的研究方向。

石油樹脂作為石油產品的副產物，其價格低廉、合成簡單，并有良好的耐堿性、耐 水性和耐候性以及與有機物質具有良好的相溶性等優點，應用越來越廣泛。

隨著石油化工的迅速發展，特別是近年來特種粘合劑、新型涂料、油墨及高速公路 標漆發展的需要，對加氫石油樹脂的需求急劇增長。石油樹脂產品越來越趨于精細化和系 列化，石油樹脂加氫已經成為提高產品品位的重要手段。

雙環戊二烯石油樹脂通常由雙環戊二烯通過熱聚制得，它是一種數均子量相對較 低的熱塑性烴類樹脂，利用它與其他樹脂具有較好相容性的特性，通常被用作增粘劑、粘結 劑，熱熔膠、壓敏膠帶、油墨印刷和橡膠等。但是雙環戊二烯石油樹脂普遍存在色相深、不飽 和烴鍵含量高、熱穩定性和氧化穩定性低、粘結力較差等缺陷，與很多樹脂不能很好的相 容，作為增粘劑使用效果差。通常通過加氫的方法來改善雙環戊二烯石油樹脂的性能，通過 加氫可以有效降低不飽和烴健的含量，從而可以提高雙環戊二烯石油樹脂的熱穩定性、相 容性等。

CN102558444B介紹了一種制備雙環戊二烯加氫石油樹脂的方法，雙環戊二烯石 油樹脂與催化劑的質量比100:3～6，加氫溫度為170～215℃，反應壓力為3.0～5.5MPa，反 應時間為4h～8h；催化劑以硅鋁復合氧化物為載體，活性組分為Pd，Pd重量占催化劑重量的 0.1～1.0%，制備的樹脂溴值2.0gBr/100g，色度1，軟化點110～120℃。

CN1485353A采用活性組分為Pd和Pt的負載型催化劑，載體為Al₂O₃，反應溫度為220 ～230℃，反應壓力為6.0～12MPa，反應時間為2～6h，制備的加氫樹脂不飽和鍵含量明顯降 低，樹脂色相呈水白色。

專利CN103724544A采用直接將樹脂液連續進行固定床兩段段加氫工藝制備出白 色、耐光熱性能雙良好的氫化雙環戊二烯石油樹脂。聚合條件:反應溫度250～260℃、壓力 2.1Mpa、聚合時間8～12h。一段加氫條件：反應壓力2.0～3.5Mpa、溫度260～300℃、空速0.2 ～2.0h-1和氫油體積比100～400∶1。二段加氫在反應壓力3.5～40Mpa溫度260～300℃、空 速0.2～2.0h-1和氫油體積比100～400∶1。該方法采用固定床多段加氫工藝，加氫溫度較 高，且兩段加氫反應壓力過高，工藝流程繁瑣，對設備要求較高，設備運行費用和能耗較大。

專利US4629766介紹了一種制備氫化石油樹脂的方法，在活性組分硫化鎳（2～ 10%）～鎢（10～25%），載體Al₂O₃存在下，反應溫度250～330℃，反應壓力15～20MPa，得到性 能優異加氫石油樹脂。

以上專利或者采用貴金屬催化劑，或者采用比較苛刻的反應條件（高溫、高壓）能 得到性能優異的加氫石油樹脂。但貴金屬催化劑價格較昂貴，且回收困難；高溫高壓對設備 要求較高、設備運行費用及能耗高。

（三）發明內容

本發明為了彌補現有技術的不足，提供了一種由雙環戊二烯直接制備雙環戊二烯加氫 石油樹脂的方法，該方法采用簡單的釜式加氫工藝；催化劑價格適中，產品與催化劑易分 離，可重復利用；加氫溫度（≤200℃）、反應壓力（≤5MPa）較低，大大降低了設備投資費用和 運行費用。本方法制得的加氫石油樹脂雙鍵含量低（≤2gBr/100g）、色度低（<2#）、熱穩定性 和氧化穩定性好。

本發明是通過如下技術方案實現的：

一種由雙環戊二烯直接制備雙環戊二烯加氫石油樹脂的方法，其特殊之處在于：包括 以下步驟：

（1）聚合：按雙環戊二烯與溶劑質量比為1:1～4加入雙環戊二烯與溶劑，在240～300℃ 下，通過熱聚合制備雙環戊二烯石油樹脂；