[發(fā)明專利]用于制備有機二亞磷酸酯的高選擇性方法

在審

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• 申請日: 2010-04-15
• 公開（公告）號: CN105732703A
• 公開（公告）日: 2016-07-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 喬基姆·C·里特;托馬斯·E·沃斯
• 申請（專利權(quán)）人: 因溫斯特技術(shù)公司
• 主分類號: C07F9/145
• 分類號: C07F9/145
• 代理公司: 中科專利商標代理有限責任公司 11021
• 代理人: 賀衛(wèi)國

1.一種用于制備結(jié)構(gòu)I的二亞磷酸酯的方法，

所述方法包括以下步驟：

將結(jié)構(gòu)II的氯代亞磷酸酯

與選自結(jié)構(gòu)III、結(jié)構(gòu)IV和結(jié)構(gòu)V中的聯(lián)芳化合物

以及包含堿性氮原子或多個氮原子的有機叔胺接觸，以制備反應(yīng)混合物，所述反應(yīng)混合物包含結(jié)構(gòu)I的二亞磷酸酯；

其中

所述接觸步驟通過選自以下各項中的至少一種接觸方法進行：

(i).將聯(lián)芳化合物進料至氯代亞磷酸酯和有機叔胺的混合物中，和

(ii).將聯(lián)芳化合物和有機叔胺分開地或以混合物的形式進料至氯代亞磷酸酯中；

并且所述接觸步驟是通過控制所述進料而進行的，使得：

在所述接觸步驟的至少初始階段和最后階段中第一摩爾比為至少2.0，其中第一摩爾比被定義為所述反應(yīng)混合物中的氯代亞磷酸酯的摩爾數(shù)除以進料至所述反應(yīng)混合物中的聯(lián)芳化合物的摩爾數(shù)，

在所述接觸步驟的至少初始階段和最后階段中第二摩爾比為至少1.0，其中第二摩爾比被定義為來自進料至所述反應(yīng)混合物中的有機叔胺的堿性氮原子的摩爾數(shù)除以所述反應(yīng)混合物中的氯代亞磷酸酯的摩爾數(shù)；并且

所述方法的特征在于，所述接觸在10℃至110℃的溫度下進行，從而由聯(lián)芳化合物以介于70％至100％之間的選擇性制備所述反應(yīng)混合物中的二亞磷酸酯，

其中，

所述選擇性等于在所述反應(yīng)混合物中所制備的二亞磷酸酯的摩爾數(shù)除以接觸氯代亞磷酸酯的聯(lián)芳化合物的總摩爾數(shù)；

其中在結(jié)構(gòu)I至V中，

R¹和R²是相同或不同的、取代或未取代的一價芳基；R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹，R¹⁰，R¹¹和R¹²中的每一個獨立地選自氫，烷基，芳基，雜芳基，芳氧基，雜芳氧基，烷氧基，烷氧基烷基，縮醛基，芳氧羰基，烷氧羰基，芳基羰基，烷基羰基，唑基，胺基，酰胺基，腈基，巰基和鹵素基團；并且O-Q-O是聯(lián)芳化合物的二價陰離子。

2.權(quán)利要求1所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物還包含至少一種芳族烴溶劑。

3.任一項前述權(quán)利要求所述的方法，所述方法還包括：在所述接觸步驟的其中氯代亞磷酸酯轉(zhuǎn)化率在90％至100％的階段中控制所述進料，使得第一摩爾比在2.1至2.7之間。

4.任一項前述權(quán)利要求所述的方法，所述方法還包括：在所述接觸的其中氯代亞磷酸酯轉(zhuǎn)化率為0％至90％的階段中控制所述進料，使得所述反應(yīng)混合物中的氯代亞磷酸酯濃度大于或等于0.02摩爾/升。

5.權(quán)利要求4所述的方法，其中，在所述接觸步驟的其中氯代亞磷酸酯轉(zhuǎn)化率為0％至90％的階段中，在所述反應(yīng)混合物中的氯代亞磷酸酯濃度在0.02至2.0摩爾/升之間。

6.任一項前述權(quán)利要求所述的方法，所述方法還包括：在所述接觸步驟的任何階段中控制第二摩爾比為1.0至1.5。

7.任一項前述權(quán)利要求所述的方法，所述方法還包括：以相對于經(jīng)歷所述接觸步驟的氯代亞磷酸酯的總摩爾數(shù)介于0.04至10摩爾當量/小時之間的進料速率，將聯(lián)芳化合物進料至氯代亞磷酸酯中。

8.任一項前述權(quán)利要求所述的方法，所述方法還包括：將聯(lián)芳化合物以包含聯(lián)芳化合物和烴溶劑的聯(lián)芳溶液的形式進料至氯代亞磷酸酯中。

9.權(quán)利要求8所述的方法，其中所述反應(yīng)混合物還包括上液面，所述接觸還包括設(shè)置攪拌軸，所述攪拌軸包括安裝到所述攪拌軸上的至少一個葉輪，其中至少一個葉輪位于所述上液面的下面，并且所述進料還包括將轉(zhuǎn)動能提供給所述攪拌軸以將所述反應(yīng)混合物進行機械攪拌。