[發明專利]一種丁二酮的合成方法

有效

• 申請號: 201610104462.7
• 申請日: 2016-02-25
• 公開（公告）號: CN105541588B
• 公開（公告）日: 2017-12-01
• 發明（設計）人: 賀軍;趙雷振;毛浙徽;李國輝;曹曉軍;陳榮;宋倩;王永剛;種道皇;霍曉凱
• 申請（專利權）人: 濟南悟通生物科技有限公司
• 主分類號: C07C49/12
• 分類號: C07C49/12;C07C45/39;B01J31/22
• 代理公司: 濟南圣達知識產權代理有限公司37221
• 代理人: 趙妍

1.一種固載化催化劑的合成方法，其特征是，將水楊醛衍生物與二胺類化合物反應生成席夫堿配體，再與過渡金屬鹽溶液配位制備金屬席夫堿配合物，然后通過F-C酰基化反應將金屬席夫堿配合物固載在含有酰基的聚苯乙烯微球載體上制備成固載化催化劑。

2.如權利要求1所述的一種固載化催化劑的合成方法，其特征是，步驟如下：

（1）將水楊醛衍生物與二胺類化合物反應生成席夫堿配體，再與過渡金屬鹽溶液配位制備金屬席夫堿配合物；

（2）將制備的金屬席夫堿配合物溶解在溶劑中，加入氯酰基聚苯乙烯微球，加熱反應后得到固載化催化劑。

3.如權利要求2所述的一種固載化催化劑的合成方法，其特征是，所述步驟（1）的具體步驟為：將水楊醛衍生物加入到含有溶劑1的反應容器中，通過水浴加熱使水楊醛衍生物溶解，在攪拌的條件下維持溶液溫度為50-90℃，逐滴滴加二胺類化合物，滴加完畢回流反應1.5-2.5h后，經抽濾洗滌干燥制備得到席夫堿配體；將席夫堿配體重新溶解于含有溶劑2的反應容器中，開始滴加過渡金屬鹽溶液，回流反應2-3h后抽濾結晶，真空干燥得金屬席夫堿配合物；所述步驟（1）中的溶劑1為甲醇、乙醇或石油醚；所述溶劑2為甲醇或乙醇。

4.如權利要求3所述的一種固載化催化劑的合成方法，其特征是，所述水楊醛衍生物的取代基為甲基、叔丁基、甲氧基；所述二胺類化合物為乙二胺、環己二胺或苯二胺；所述過渡金屬鹽為銅鹽、鋅鹽、鎳鹽或鈷鹽。

5.如權利要求4所述的一種固載化催化劑的合成方法，其特征是，所述水楊醛衍生物的取代基為叔丁基。

6.如權利要求4所述的一種固載化催化劑的合成方法，其特征是，所述二胺類化合物為苯二胺。

7.如權利要求3所述的一種固載化催化劑的合成方法，其特征是，所述水楊醛衍生物和二胺衍生物的摩爾比為：2.0-2.5:1；所述過渡金屬和二胺類化合物的摩爾比為1.1-1.3:1。

8.如權利要求7所述的一種固載化催化劑的合成方法，其特征是，所述水楊醛衍生物和二胺衍生物的摩爾比為2.2:1。

9.如權利要求2所述的一種固載化催化劑的合成方法，其特征是，所述氯酰基聚苯乙烯微球的添加量為反應所用的2-2.5倍。

10.一種利用如權利要求1-9任一所述的方法制備的固載化催化劑。

11.一種如權利要求10所述的固載化催化劑在合成丁二酮中的應用。

12.一種丁二酮的合成方法，其特征是，以乙偶姻為原料加入如權利要求10所述的固載化催化劑，通入空氣催化氧化得到丁二酮。

13.如權利要求12所述的一種丁二酮的合成方法，其特征是，所述空氣通入速率為2-5L/min。