[發(fā)明專利]一種脫硫廢液的處理方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610104296.0
• 申請(qǐng)日: 2016-02-25
• 公開（公告）號(hào): CN107117747A
• 公開（公告）日: 2017-09-01
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 樓瓊慧;吳穎;酈和生;秦會(huì)敏;王洪英
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號(hào): C02F9/06
• 分類號(hào): C02F9/06;C02F103/18
• 代理公司: 北京潤平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 王崇,李婉婉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及廢水處理領(lǐng)域，具體地，涉及一種脫硫廢液的處理方法。

背景技術(shù)

煉油廠催化裂化裝置(FCC)產(chǎn)生的煙氣由于含有硫氧化物(SOx)和催化劑粉塵等，會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境，因此國內(nèi)外都需對(duì)催化裂化煙氣進(jìn)行脫硫除塵后再排放。目前國內(nèi)采用較多的FCC裝置的煙氣脫硫技術(shù)為Belco公司的EDV濕法洗滌技術(shù)，該技術(shù)采用鈉堿洗滌，即以氫氧化鈉溶液為吸收劑，吸收煙氣中的SOx，將其轉(zhuǎn)化為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和硫酸鈉等，同時(shí)將煙氣中的催化劑粉塵洗滌到脫硫廢液中，雖然該技術(shù)運(yùn)行穩(wěn)定且脫硫除塵效果顯著，但同時(shí)引發(fā)了高濃度含鹽廢水排放的問題。此外，作為脫硫劑的氫氧化鈉耗費(fèi)量大，導(dǎo)致該技術(shù)的運(yùn)行費(fèi)用偏高。

現(xiàn)有技術(shù)中的鈉鈣雙堿法是利用石灰或石灰石再生脫硫液中的Na₂SO₃和NaHSO₃得到NaOH，并使煙氣中的硫被固化為石膏。然而，該技術(shù)工藝流程較為復(fù)雜且生成的石膏由于含有催化劑粉塵而淪為固體廢物。此外，該技術(shù)存在SO₄^2-的累積問題，因此為了不影響吸收效果，還是要排掉一定量的高含鹽廢水，同樣會(huì)對(duì)環(huán)境造成影響。

中國專利CN104445788A公開了一種高含鹽廢水處理回用零排放集成工藝，其工藝大致為軟化除硬-活性炭吸附和超濾-納濾-反滲透-電滲析-蒸發(fā)結(jié)晶。該發(fā)明雖然解決了廢水排放的問題，同時(shí)回收了純水，但是其只是將廢水中的鹽轉(zhuǎn)移到固體中，而這些鹽由于成分復(fù)雜最終還是作為危化品處理了，因此該方法沒有徹底解決鹽排放問題。

CN104370394A公開了一種地表水脫鹽裝置副產(chǎn)含鹽廢水的處理方法， 該方法依次包含以下步驟：a預(yù)處理，首先以純堿和/或氫氧化鈉為沉淀劑，采用流態(tài)化粒丸反應(yīng)器對(duì)所述含鹽廢水進(jìn)行脫鈣處理；然后加入絮凝劑，調(diào)節(jié)pH值至10-11，絮凝沉淀去除所述含鹽廢水的硬度、硅和有機(jī)物；b電滲析處理，對(duì)所述預(yù)處理的出水進(jìn)行雙極膜電滲析處理，所屬電滲析處理將所述出水中的鹽轉(zhuǎn)化為酸和堿，所述電滲析處理得到的淡鹽水返回所述脫鹽裝置。該發(fā)明存在一個(gè)問題：該發(fā)明只是對(duì)含鹽廢水的硬度進(jìn)行了預(yù)處理，雖然能去除部分硬度，但是仍有幾十毫克升的鈣鎂離子存留，而含如此高鈣鎂離子的鹽水進(jìn)入到雙擊膜電滲析裝置，鈣鎂離子會(huì)與電解產(chǎn)生的氫氧根結(jié)合，在離子膜表面形成氫氧化鎂和氫氧化鈣沉淀，從而影響電流效率、大幅增加能耗，此外離子膜還需要頻繁用酸清洗，產(chǎn)生大量廢酸液。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中對(duì)脫硫廢液進(jìn)行處理的成本高、效率低且污染較大的缺陷，提供了一種低成本的、高效率的、低污染的脫硫廢液的處理方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種脫硫廢液的處理方法，所述脫硫廢液中含有粉塵、硫酸鹽以及亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽，該方法包括：

(1)將所述脫硫廢液與陽離子聚丙烯酰胺進(jìn)行第一接觸，然后沉降；

(2)將步驟(1)沉降后的上清液與含氧氣體進(jìn)行氧化反應(yīng)；

(3)調(diào)節(jié)步驟(2)氧化反應(yīng)后的廢液的pH至堿性，然后通過濾膜過濾；

(4)將濾膜過濾后的廢液與螯合樹脂進(jìn)行第二接觸；

(5)將所述第二接觸后的廢水加入到雙極膜電滲析器中進(jìn)行電解。

通過采用本發(fā)明的方法，能夠較好地實(shí)現(xiàn)對(duì)含有粉塵、硫酸鹽以及亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽的脫硫廢液的低成本的、高效率的、低污染的處理，并 且，該方法能夠較好地將硫酸鹽以及亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽轉(zhuǎn)化為可回收利用的酸和堿產(chǎn)品。

本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種脫硫廢液的處理方法，所述脫硫廢液中含有粉塵、硫酸鹽以及亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽，其特征在于，該方法包括：

(1)將所述脫硫廢液與陽離子聚丙烯酰胺進(jìn)行第一接觸，然后沉降；

(2)將步驟(1)沉降后的上清液與含氧氣體進(jìn)行氧化反應(yīng)；

(3)調(diào)節(jié)步驟(2)氧化反應(yīng)后的廢液的pH至堿性，然后通過濾膜過濾；

(4)將濾膜過濾后的廢液與螯合樹脂進(jìn)行第二接觸；

(5)將所述第二接觸后的廢水加入到雙極膜電滲析器中進(jìn)行電解。