[發(fā)明專利]一種脫硫廢液的處理方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610104073.4
• 申請日: 2016-02-25
• 公開（公告）號: CN107117746A
• 公開（公告）日: 2017-09-01
• 發(fā)明（設計）人: 樓瓊慧;酈和生;吳穎;秦會敏;王洪英
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C02F9/06
• 分類號: C02F9/06;C02F103/18
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 王崇,李婉婉

技術領域

本發(fā)明涉及廢水處理領域，具體地，涉及一種脫硫廢液的處理方法。

背景技術

煉油廠催化裂化裝置(FCC)產生的煙氣由于含有硫氧化物(SOx)和催化劑粉塵等，會嚴重污染環(huán)境，因此國內外都需對催化裂化煙氣進行脫硫除塵后再排放。目前國內采用較多的FCC裝置的煙氣脫硫技術為Belco公司的EDV濕法洗滌技術，該技術采用鈉堿洗滌，即以氫氧化鈉溶液為吸收劑，吸收煙氣中的SOx，將其轉化為亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和硫酸鈉等，同時將煙氣中的催化劑粉塵洗滌到脫硫廢液中，雖然該技術運行穩(wěn)定且脫硫除塵效果顯著，但同時引發(fā)了高濃度含鹽廢水排放的問題。此外，作為脫硫劑的氫氧化鈉耗費量大，導致該技術的運行費用偏高。

現(xiàn)有技術中的鈉鈣雙堿法是利用石灰或石灰石再生脫硫液中的Na₂SO₃和NaHSO₃得到NaOH，并使煙氣中的硫被固化為石膏。然而，該技術工藝流程較為復雜且生成的石膏由于含有催化劑粉塵而淪為固體廢物。此外，該技術存在SO₄^2-的累積問題，因此為了不影響吸收效果，還是要排掉一定量的高含鹽廢水，同樣會對環(huán)境造成影響。

CN104445788A公開了一種高含鹽廢水處理回用零排放集成工藝，其工藝大致為軟化除硬—活性炭吸附和超濾—納濾—反滲透—電滲析—蒸發(fā)結晶。該發(fā)明雖然解決了廢水排放的問題，同時回收了純水，但是其只是將廢水中的鹽轉移到固體中，而這些鹽由于成分復雜最終還是作為危化品處理了，因此該方法沒有徹底解決鹽排放問題。

CN104370394A公開了一種地表水脫鹽裝置副產含鹽廢水的處理方法， 該方法依次包含以下步驟：a預處理，首先以純堿和/或氫氧化鈉為沉淀劑，采用流態(tài)化粒丸反應器對所述含鹽廢水進行脫鈣處理；然后加入絮凝劑，調節(jié)pH值至10-11，絮凝沉淀去除所述含鹽廢水的硬度、硅和有機物；b電滲析處理，對所述預處理的出水進行雙極膜電滲析處理，所屬電滲析處理將所述出水中的鹽轉化為酸和堿，所述電滲析處理得到的淡鹽水返回所述脫鹽裝置。該發(fā)明存在一個問題：該發(fā)明只是對含鹽廢水的硬度進行了預處理，雖然能去除部分硬度，但是仍有幾十毫克升的鈣鎂離子存留，而含如此高鈣鎂離子的鹽水進入到雙擊膜電滲析裝置，鈣鎂離子會與電解產生的氫氧根結合，在離子膜表面形成氫氧化鎂和氫氧化鈣沉淀，從而影響電流效率、大幅增加能耗，此外離子膜還需要頻繁用酸清洗，產生大量廢酸液。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術中對脫硫廢液進行處理的成本高、效率低且污染較大的缺陷，提供了一種低成本的、高效率的、低污染的脫硫廢液的處理方法。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種脫硫廢液的處理方法，所述脫硫廢液中含有粉塵、硫酸鹽以及亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽，該方法包括：

(1)將所述脫硫廢液與陽離子聚丙烯酰胺進行第一接觸，然后沉降；

(2)將步驟(1)沉降后的上清液送至電解氧化裝置中進行電解氧化；

(3)將步驟(2)電解氧化后的廢液通過濾膜過濾；

(4)將濾膜過濾后的廢液與螯合樹脂進行第二接觸；

(5)將所述第二接觸后的廢水加入到雙極膜電滲析器中進行電解。

通過采用本發(fā)明的方法，能夠較好地實現(xiàn)對含有粉塵、硫酸鹽以及亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽的脫硫廢液的低成本的、高效率的、低污染的處理，并且，該方法能夠較好地將硫酸鹽以及亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽轉化為可回收 利用的酸和堿產品。

本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種脫硫廢液的處理方法，所述脫硫廢液中含有粉塵、硫酸鹽以及亞硫酸鹽和/或亞硫酸氫鹽，該方法包括：

(1)將所述脫硫廢液與陽離子聚丙烯酰胺進行第一接觸，然后沉降；

(2)將步驟(1)沉降后的上清液送至電解氧化裝置中進行電解氧化；

(3)將步驟(2)電解氧化后的廢液通過濾膜過濾；

(4)將濾膜過濾后的廢液與螯合樹脂進行第二接觸；

(5)將所述第二接觸后的廢水加入到雙極膜電滲析器中進行電解。