[發明專利]一種汽油非臨氫改質的方法

有效

• 申請號: 201610099507.6
• 申請日: 2016-02-23
• 公開（公告）號: CN105778988B
• 公開（公告）日: 2018-03-30
• 發明（設計）人: 吳建明;溫明
• 申請（專利權）人: 新疆恒晟能源科技股份有限公司
• 主分類號: C10G45/12
• 分類號: C10G45/12
• 代理公司: 北京超凡志成知識產權代理事務所(普通合伙)11371
• 代理人: 李丙林

技術領域

本發明涉及汽油加工領域，具體而言，涉及一種汽油非臨氫改質的方法。

背景技術

超低硫含量和高辛烷值是評價高質量汽油的兩個重要指標。一直以來，我國煉油企業催化重整、烷基化、醚化、異構化等裝置的總加工能力較低，汽油組分來源相對單一，主要為催化裂化汽油，而催化裂化汽油中烯烴含量高，其烯烴體積分數為45％～50％，遠高于35％的新配方汽油標準。烯烴化學性質活潑，一方面揮發后和大氣中的NO_x經太陽紫外線照射，會形成以臭氧為主的有毒化學煙霧，對大氣造成嚴重污染；另一方面由于烯烴不穩定，易在發動機及其進氣系統形成焦質和積炭，影響發動機的正常運轉。然而降低汽油中烯烴的含量會導致汽油辛烷值的降低，因此在降低催化裂化汽油中烯烴含量的同時，保持或提高汽油辛烷值已成為目前汽油生產面臨的首要問題。

同時，隨著人們對環保意識的增強，車用燃料油的清潔化備受關注。各國制定日益嚴格的汽車尾氣排放標準，要求生產更環保的超低硫汽油。我國2014年已執行國Ⅳ標準汽油，并將在2017年起執行小于10μg·g^-1的超低硫汽油國Ⅴ標準。國外正在開發或已經應用的汽油脫硫工藝主要有：IRVAD工藝、SARS工藝和S-Zorb工藝。

其中，IRVAD工藝[IRVINE R Process for desulfurizing gasoline and hydrocarbon feedstocks:USP5730860[P].1998-03-24.]由Black & Veatch Pritchard Inc與Alcon Industrial Chemicals聯合開發，據稱該工藝是從烴類中低成本脫除含硫或其他雜原子化合物的一項突破性技術，該技術采用多級流化床吸附方式，使用氧化鋁基質固體吸附劑(粒徑為0.4～1.6mm)，吸附劑在床層中所占體積分數為8％～16％，該吸附劑經過無機促進劑改性，提高了對極性氮和硫化物，包括硫醇、二硫化物、噻吩和腈類等的吸附容量，其脫硫率達90％以上，含氮化合物幾乎全部脫除，該工藝整套裝置包括公用工程系統在內的投資估算為10.4美元/(t.a)。

SARS工藝系由美國賓夕法尼亞大學能源研究所開發的選擇性吸附脫硫技術，可將液體燃料的硫含量減至1μg/g。這項仍處在實驗室放大規模，該技術采用過渡金屬或其化合物選擇性吸附液體燃料中的硫。吸附在常溫、常壓下進行，吸附劑用溶劑洗滌法再生。該工藝使用基于過渡金屬的吸附劑，負載于諸如MCM-41分子篩等多孔固體載體上。該吸附劑在飽和前，可凈化10倍于其體積的燃料，一旦吸附飽和，可用極性溶劑將硫化物洗滌脫除而使吸附劑再生，吸附劑可以重復使用[MA Xiaoliang，SUN Lu，SONG Chunshan.A new approach to deep desulfurization of gasoline，diesel fuel and jet fuel by selective adsorption for ultra-clean fuels and for fuel cell applications[J].Catalysis Today，2002，77(1/2)：107-116.]。

催化汽油吸附脫硫(S-Zorb)技術，是美國康菲公司(COP)在氣相脫硫(Z-Sorb)技術基礎上，研究開發的一種催化汽油或柴油脫硫工藝技術，也是第一種投入工業應用的吸附脫硫技術。該技術采用吸附反應工藝技術原理，可在辛烷值損失較小情況下，使汽油產品硫含量降至10μg/g以下。它組合了流化床反應器和連續再生技術，是目前工業化推廣較好的吸附脫硫技術。S-Zorb工藝使用Phillips公司開發的專利吸附劑。2007年，中國石化獨家買斷了康菲公司的S-Zorb專利技術，從此開始全面負責該技術的后續研發、工程設計、面向全球的技術轉讓和技術服務等工作。S-Zorb技術與其他吸附脫硫技術相比具有以下特點：①辛烷值損失低；②體積損失少；③硫可脫到10μg/g以下；④無需傳統加氫所消耗的氫氣量，且氫氣純度要求不高，70％的氫氣純度也可運轉；⑤運轉費用少，運轉周期長。

綜上可知，以上幾種工藝雖然可以實現深度脫硫，但是會或多或少降低辛烷值。由此可見，迫切需要研究出一種兼顧深度脫硫和提高辛烷值的技術。

有鑒于此，特提出本發明。

發明內容

本發明的目的在于提供一種汽油非臨氫改質的方法，所述的方法能在深度脫硫和獲得較高收率的基礎上，實現提高辛烷值的目的。