[發明專利]一種基于氧化石墨烯的有機磷農藥快速檢測方法

在審

• 申請號: 201610098202.3
• 申請日: 2016-02-24
• 公開（公告）號: CN105717234A
• 公開（公告）日: 2016-06-29
• 發明（設計）人: 倪永付
• 申請（專利權）人: 中華人民共和國濟寧出入境檢驗檢疫局
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種基于氧化石墨烯的有機磷農藥快速檢測方法，尤其是一種氧化石墨烯分散固相萃取結合液相色譜串聯質譜法檢測果蔬中有機磷農藥殘留的快速方法，屬于分析化學檢測領域。

背景技術

有機磷農藥已經有多年的使用歷史，其品種和用量目前仍居各類農藥之首。由于有機磷農藥的高毒性和廣泛使用，因有機磷農藥殘毒過高而引起的食物中毒事件時有發生，加強對農藥施用的管理及對農藥殘留的監測勢在必行，而建立相應的簡便快速且靈敏可行的監測手段也成為當務之急。

分散固相萃取技術因其具有快捷、高效、成本低廉等的特點而被廣泛使用，其技術核心是在樣品提取液中直接加入除水劑和雜質吸附劑，提取液經離心后直接進行儀器分析。目前可以用于分散固相萃取的材料有C18、GCB、PSA、碳納米管等。

氧化石墨烯是一種由天然石墨制備、與碳納米管結構相似的碳納米材料，是單原子層厚度的二維結構納米材料，其比表面積理論上可達2900m²/g，是所有碳納米材料中比表面積最大的材料。在氧化石墨烯制備過程中，其表面形成了大量的活性基團如羧基、羰基、羥基、環氧基等，因此，氧化石墨烯不僅具有足夠大的比表面積，同時還擁有足夠高的表面功能基團密度，是一種性能優異的分散固相萃取吸附劑。氧化石墨烯作為分散度相萃取吸附劑用于蔬菜水果中有機磷農藥殘留檢測的研究未見報道。

發明內容

本發明提供了一種基于氧化石墨烯的有機磷農藥快速檢測方法。

本發明解決其技術問題所采用的技術方案是：一種基于氧化石墨烯的有機磷農藥快速檢測方法。

（1）提取：稱取待測樣品置于塑料離心管中，加入乙腈均質提取一定時間，再分別加入無水硫酸鈉、氯化鈉，振蕩、離心。

（2）凈化：將上清液轉移至另一支干凈離心管中，加入氧化石墨烯進行分散固相萃取，分別經過渦旋、靜置，過有機相濾膜。

（3）儀器檢測：將過濾膜后的樣液上液相色譜-串聯質譜（LC-MS/MS）進行檢測。

方法中有機磷農藥包括樂果、喹硫磷、殺撲磷、三唑磷、馬拉硫磷、毒死蜱、伏殺硫磷、丙溴磷。

步驟（1）中在提取階段，振蕩后在4℃，9000r/min條件下離心5min。

步驟（2）中凈化階段所加入的石墨烯用量為20mg，渦旋時間為50s，靜置時間為5min。

步驟（3）儀器檢測所使用的液相色譜-串聯質譜配有電噴霧離子源（ESI）。

檢測時的色譜條件為：色譜柱：Poroshell120EC-C18，3.0×100mm，2.7μm；柱溫：30℃；進樣體積：5μL；流動相：A為0.1%甲酸水、B為甲醇；洗脫程序：0-1min，90%-70%A；1-3min，70%-20%A；3-7min，20%A；7-9min，20%-90%A；9-10min，90%A；流速：0.3mL/min。

檢測時的質譜條件為：掃描模式：正離子模式；檢測方式：多反應監測；干燥氣溫度：325℃；干燥氣流速：10L/min；霧化氣壓力：40psi；鞘氣溫度：350℃；鞘氣流速：12L/min；毛細管電壓：4000V；碰撞氣：高純氮；各離子對駐留時間均為30ms。

方法中所涉及的有機磷農藥的質譜參數。

樂果：定性離子對為230/199、230/125，對應的碎裂電壓分別為24V、24V，對應的碰撞能量分別為10eV、20eV，定量離子對為230/125。

殺撲磷：定性離子對為303/145、303/85，對應的碎裂電壓分別為18V、18V，對應的碰撞能量分別為10eV、25eV，定量離子對為303/145。

馬拉硫磷：定性離子對為331/127、331/99，對應的碎裂電壓分別為20V、20V，對應的碰撞能量分別為12eV、10eV，定量離子對為331/99。

三唑磷：定性離子對為314.1/162、314.1/119，對應的碎裂電壓分別為31V、31V，對應的碰撞能量分別為18eV、35eV，定量離子對為314.1/162。

喹硫磷：定性離子對為299/163、299/97，對應的碎裂電壓分別為24V、24V，對應的碰撞能量分別為24eV、30eV，定量離子對為299/97。

伏殺硫磷：定性離子對為367.9/182、367.9/111，對應的碎裂電壓分別為22V、22V，對應的碰撞能量分別為14eV、42eV，定量離子對為367.9/182。