[發明專利]一種高度支化的嵌段聚醚氨基硅整理劑的制備方法

在審

• 申請號: 201610087133.6
• 申請日: 2016-02-06
• 公開（公告）號: CN105694046A
• 公開（公告）日: 2016-06-22
• 發明（設計）人: 陶海峰;陳貴龍;安秋鳳;張惠;白飛
• 申請（專利權）人: 浙江漢邦化工有限公司
• 主分類號: C08G77/46
• 分類號: C08G77/46;D06M15/647;D06M101/06
• 代理公司: 西安西達專利代理有限責任公司 61202
• 代理人: 第五思軍

1.一種高度支化的嵌段聚醚氨基硅整理劑的制備方法，其特征在于，包括有以下步驟：

第一步，在裝置有溫度計、回流冷凝管以及電動攪拌器的反應器中，按比例稱取線性α,ω-二甲基氫硅封端的聚二甲基硅氧烷(HPS)以及分子內含多個Si-H鍵的低聚含氫(倍半)硅氧烷(HPOS)，Si-H鍵官能度≥3，攪拌混合均勻，記作原料A；按原料A中所含Si-H鍵與烯丙基類環氧化合物中C=C雙鍵摩爾比為1:1-1.05的比例再加入原料B，烯丙基類環氧化合物作為原料B，攪拌混勻；通N₂保護、加熱升溫至75-100oС并在催化劑作用下直接進行硅氫化加成反應或在小分子醇溶劑R1中進行硅氫化加成反應1-4h，得中間體(EPS)，中間體(EPS)為線性α,ω-環氧基改性聚二甲基硅氧烷與環氧基改性低聚(倍半)硅氧烷的共混物；

第二步，在上述中間體（EPS）反應體系中，按中間體（EPS）所含環氧基與聚醚胺摩爾比為1:0.5-1的比例加入聚醚胺及有機溶劑R2，聚醚胺記作原料C，將中間體（EPS）與原料C在50-120oС進行氨解開環反應3-10h，反應結束，減壓蒸餾回收部分溶劑或加入有機溶劑R2稀釋使硅油含量達到40-60%，得透明液體，即高支化嵌段聚醚氨基硅整理劑，其有效組分高支化嵌段聚醚氨基硅油的含量為40-60%。

2.根據權利要求1所述一種高支化嵌段聚醚氨基硅整理劑的制備方法，其特征在于，所述的小分子醇溶劑R1為乙醇、異丙醇、叔丁醇；所述的有機溶劑R2為小分子醇、醇醚或二者任意比例的混合物；小分子醇溶劑R1+有機溶劑R2用量為原料A+原料B+原料C總量的30-200%。

3.根據權利要求1所述一種高支化嵌段聚醚氨基硅整理劑的制備方法，其特征在于，所述的線性α,ω-二甲基氫硅封端的聚二甲基硅氧烷(HPS)，結構如式(1)所示，以每100gHPS中所含Si-H鍵的摩爾數表示，Si-H鍵含量為0.01-0.08%，n=32-268，平均分子量Mn=2500-20000；

所述的低聚含氫(倍半)硅氧烷(HPOS)，為結構中含有式(2)(a)-式(2)(f)所示多種鏈節的低聚含氫倍半硅氧烷或為結構中含有式(2)(a)、式(2)(d)、式(2)(e)所示鏈節、端基和主鏈中同時含有S-H鍵的α,s-二甲基氫硅封端的聚甲基氫硅氧烷，以每100gHPOS中所含Si-H鍵的摩爾數表示，Si-H含量為0.02-0.8%，黏度為0.1-10.0Pa.s，用量為線性α,ω-二甲基氫硅封端的聚二甲基硅氧烷質量的3-15%，式（2）中R=甲基、乙基、辛基、十六烷基、十八烷基、苯基基團：

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4.根據權利要求1所述一種高支化嵌段聚醚氨基硅整理劑的制備方法，其特征在于，所述的原料B為分子中同時含有烯丙基與環氧基的有機化合物。

5.根據權利要求4所述一種高支化嵌段聚醚氨基硅整理劑的制備方法，其特征在于，所述的原料B包括烯丙基縮水甘油醚、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯以及結構為CH₂=CHCH₂O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_bCH₂CH(O)CH₂的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚環氧化合物中任意一種或兩種的混合物，式中a、b取值分別為0,1,2,3......正整數，a+b=5-20，烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯環氧化合物的平均分子量為300-1000；

所述的烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚環氧化合物包括烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯環氧基醚、烯丙基聚氧乙烯環氧基醚、烯丙基聚氧丙烯環氧基醚。

6.根據權利要求1所述一種高支化嵌段聚醚氨基硅整理劑的制備方法，其特征在于，所述的聚醚胺為端基連有伯氨基、中間為聚醚鏈段的二元有機胺，結構如式(3-1)、(3-2)所示：

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7.根據權利要求6所述一種高支化嵌段聚醚氨基硅整理劑的制備方法，其特征在于，所述的聚醚鏈段包括有聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚。