[發(fā)明專利]一種工業(yè)萘為原料連續(xù)生產十氫萘的工藝方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610080521.1
• 申請日: 2016-02-04
• 公開（公告）號: CN105541542A
• 公開（公告）日: 2016-05-04
• 發(fā)明（設計）人: 孫國方;高鵬;于海斌;李孝國;費亞南;趙甲;曲曉龍;鄭修新;劉有鵬;李佳
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油天津化工研究設計院有限公司;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號: C07C13/50
• 分類號: C07C13/50;C07C5/10;B01J23/755;B01J23/42
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明屬于化工技術領域，涉及一種十氫萘的生產方法，尤其涉及一種以工業(yè)萘 為原料生產十氫萘的加氫工藝。

背景技術

十氫萘作為稠環(huán)碳氫化合物，在化工、電子工業(yè)和醫(yī)藥行業(yè)都具有十分廣泛和重 要的應用，它可用作涂料的溶劑，用于提取脂肪和蠟，代替松節(jié)油用于鞋油、地板蠟 的制造等。十氫萘主要用途是作為優(yōu)良的高沸點有機溶劑，溶解某些高分子化合物， 在紡織工業(yè)中具有重要應用。

國外研究氫化萘合成十氫萘多是在高壓釜中分步進行，第一步用普通催化劑高壓 加氫將萘轉化成四氫萘，第二步用貴金屬作催化劑在較溫和條件下進行深度氫化。

目前我國合成十氫萘研究成果的報導較少。CN200310106565公開了一種十氫萘 的合成方法，以萘為原料，四氫萘為溶劑，在間歇釜內反應一步合成十氫萘的工藝， 萘轉化率達到98％，十氫萘產率98％，副反應物小于1％，該方法雖然得到了較好的 效果，但由于是間歇式操作，生產效率低下。廈門大學專利CN101602644A采用間歇 法，在高壓釜中將萘氫化成十氫萘，其所用催化劑為Ni/γ-Al₂O₃，溶劑為環(huán)己烷，反 應條件為：溫度80-200℃，壓力2-5MPa，液時空速9-13h^-1，萘轉化率為100％，十 氫萘收率為99％。CN200510041404.6公開了一種十氫萘的連續(xù)氫化合成方法，該方 法在穩(wěn)態(tài)涓流床催化反應器、在一定的壓力和溫度條件下萘連續(xù)加氫合成十氫萘的生 產方法，萘的轉化率為70％～99％，副反應產物小于1％。該方法雖然實現(xiàn)了連續(xù)生產， 但萘的轉化率有待進一步提高。日本專利JP160515A中報道了“萘兩步加氫反應制 造十氫萘的方法”。其方法是：萘第一步加氫生成四氫萘，將產物精餾分離之后，第 二步由四氫萘加氫生成十氫萘。Barbul，MariusAurel等人在專利“methodandapparatus forpurificationofnaphthalencefromcoking”中描述了一種氫化萘含量90％的焦油餾分 生成四氫萘、十氫萘的方法，反應條件為：溫度350-510℃，壓力3-6MPa，氫氣/溶 劑比為300-2500Nm³/m³，溶液進料速度為1-10m³/h，催化劑含12-16％氧化鉬和3-5.5％ 氧化鈷和(或)氧化鎳，載體為多孔氧化鋁。

以上專利報道中，大都采用以低硫、氮等雜質含量的精萘為原料，經過一步或者 兩步加氫生產十氫萘。以粗萘為原料采用兩步加氫生產十氫萘的多采用非貴金屬催化 劑，很難生產高純度十氫萘，更無法用工業(yè)萘連續(xù)生產高純度十氫萘。

發(fā)明內容

本發(fā)明所要求解決的技術問題是解決現(xiàn)有技術中對原料適應性差、產品純度低的 問題，提供一種工業(yè)萘連續(xù)生產十氫萘的工藝方法，該方法以工業(yè)萘為原料采用兩段 串聯(lián)工藝生產十氫萘的加氫工藝方法。

本發(fā)明一種工業(yè)萘為原料連續(xù)生產十氫萘的工藝方法，以工業(yè)萘(粗萘)為原 料，通過兩段加氫串聯(lián)生產高純度十氫萘，該工藝方法包括：

1)工業(yè)萘與溶劑以1:1～10的體積比在原料混合罐混合后，在與氫氣混合并加 熱至反應溫度后進入一段加氫反應器加氫反應，加氫產物經過氣液分離器分離后，氣 相產物經過洗氣塔脫雜質得到氫氣循環(huán)使用，液相產物一部分作為溶劑回流至原料混 合罐；其中所述一段加氫反應條件為：反應壓力1～5MPa，反應溫度，氫液體積比 100～1000:1，液時空速以工業(yè)萘計為0.1～5h^-1，催化劑為脫硫、脫氮和加氫功能的非 貴金屬催化劑，以單質計，非金屬含量10wt％～50wt％，所述的一段加氫反應器為等 溫列管式反應器；

2)另一部分液相產物進入二段加氫反應器進一步加氫反應，反應產物經過氣液 分離器后，氫氣循環(huán)使用，液相進入產品精餾塔，經過精餾脫除少量輕組分后得到高 純度十氫萘；其中所述二段加氫反應條件為：反應壓力5～20MPa，反應溫度 200～400℃，氫液體積比100～1000:1，液時空速0.1～5h^-1，催化劑采用高加氫活性的 貴金屬催化劑，以單質計，貴金屬含量為含量0.05wt％～5wt％，所述的二段反應器為 絕熱式固定床反應器。

本發(fā)明生產十氫萘的方法與現(xiàn)有技術相比具有如下優(yōu)點：