[發明專利]血清中溴系阻燃劑和磷系阻燃劑含量的檢測方法

在審

• 申請號: 201610074085.7
• 申請日: 2016-02-02
• 公開（公告）號: CN105699527A
• 公開（公告）日: 2016-06-22
• 發明（設計）人: 鄭晶;鄭曉波;喬琳;余樂洹;王美歡;羅孝俊;任明忠;麥碧嫻
• 申請（專利權）人: 環境保護部華南環境科學研究所
• 主分類號: G01N30/02
• 分類號: G01N30/02
• 代理公司: 廣州三環專利代理有限公司 44202
• 代理人: 郝傳鑫;宋靜娜

技術領域

本發明涉及一種檢測方法，具體涉及一種血清中溴系阻燃劑和磷系阻燃劑 含量的檢測方法。

背景技術

阻燃劑(flameretardants，FRs)是一類能阻止聚合物材料引燃或抑制火焰 傳播的含鹵添加劑，被廣泛添加于塑料、紡織品和電子電器等產品中。阻燃劑 按照應用方式可分為添加型和反應型兩類。添加型阻燃劑直接與樹脂或膠料混 配，加工方便、適應面廣，是阻燃劑的主體；反應型阻燃劑常作為單體鍵合到 聚合物鏈中，對制品性能影響小且阻燃效果持久。溴系阻燃劑和磷系阻燃劑是 目前工業生產中最常用的阻燃劑類型，且大多屬于添加型阻燃劑，容易在使用 中被逐漸釋放到環境中。多溴聯苯醚(polybrominateddiphenylethers，PBDEs) 曾是最重要、使用最為廣泛的溴系阻燃劑，但近年來多溴聯苯醚已被國內外環 境學界公認為是持久性有機污染物，具有環境持久性、長距離遷移性、生物富 集性、生物毒性等特征。多溴聯苯醚工業品Penta-BDE和Octa-BDE已于2009 年被增列入《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》。歐盟在其《關于在電 子電器設備中限制使用某些有害物質指令》(RoHS指令)中規定從2008年4月 起，禁止十溴聯苯醚產品在電子電器產品中使用 (http://www.cleanproduction.org/Flame.Deca.php)。美國環境保護部(USEPA) 也提出在2013年底之前自愿停止生產和使用Deca-BDE的建議(DecaBDE Phase-outInitiative，http://www.epa.gov/)。在多溴聯苯醚被禁用的同時，1,2-雙 (2,4,6-三溴苯氧基)乙烷(1,2-bis(2,4,6-tribromophenoxy)ethane，BTBPE),十 溴二苯乙烷(decabromodiphenylethane，DBDPE)和磷系阻燃劑(phosphateflame retardants，PFRs)被作為多溴聯苯醚的替代品大量生產和使用，目前世界各地 都已有這些替代型阻燃劑在環境中檢出的報道，也可能具有潛在的生物蓄積性 和生物毒性，這些環境污染物的人體暴露風險和對人體健康的威脅不容忽視。

目前國內外都有研究報道了人血清中的有機污染物濃度，如PBDEs和多氯 聯苯(Polychlorinatedbiphenyls，PCBs)。但對于一些環境中新出現的污染物， 如磷系阻燃劑，血清的分析方法仍不完善。磷系阻燃劑含有磷酯鍵，穩定性較 差，易于在酸堿環境中降解，而且與溴系阻燃劑物理化學性質相差較大，傳統 的血清中有機污染物分析方法難以實現對于多種溴系和磷系阻燃劑的同時檢 測，只能單獨檢測其中部分有機污染物。而且對于磷系阻燃劑來說，傳統的血 清分析方法中多使用液液萃取方法，同時使用稀酸進行蛋白質變性處理，使用 濃硫酸進行除雜，可能會導致該類化合物的降解。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術存在的不足之處而提供了一種血清中溴系 阻燃劑和磷系阻燃劑含量的檢測方法。

為實現上述目的，所采取的技術方案：一種血清中溴系阻燃劑含量的檢測 方法，所述檢測方法包括以下步驟：

(1a)將待測血清與硅藻土混合，加入內標指示物，然后加入第一有機溶 劑提取血清中的溴系阻燃劑，充分提取后得到提取液；

(2a)將步驟(1a)得到的提取液濃縮后，轉移至固相萃取柱上進行凈化， 用第二有機溶劑將溴系阻燃劑從固相萃取柱上洗脫出來，收集洗脫液后進行濃 縮，將濃縮后的洗脫液用濃硫酸進行進一步凈化，將進一步凈化后的洗脫液定 容；

(3a)配制含有步驟(1a)中所述內標指示物的溴系阻燃劑標準溶液，然后 將步驟(2a)定容后的溶液和含有內標指示物的溴系阻燃劑標準溶液用氣相色 譜-質譜儀進行測定，基于內標法進行數據處理和定量分析后，獲得血清中溴系 阻燃劑的含量。

優選地，所述步驟(1a)中第一有機溶劑為丙酮和正己烷的混合物，所述 丙酮和正己烷的體積比為1:1；所述步驟(2a)中所述固相萃取柱的填料為弗羅 里硅土，第二有機溶劑為正己烷。優選地，在將步驟(1a)得到的提取液轉移 至固相萃取柱上之前，先用正己烷活化所述固相萃取柱。優選地，所述步驟(2a) 中將進一步凈化后的洗脫液氮吹定容于異辛烷中。優選地，所述步驟(1a)中 提取為索氏提取。

優選地，所述步驟(3a)中氣相色譜條件：