[發(fā)明專利]一種增韌熱固性酚醛樹脂組合物及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610072624.3
• 申請日: 2016-02-02
• 公開（公告）號: CN105694353B
• 公開（公告）日: 2018-09-07
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王慶國;宰瑩瑩;崔泉德;楊德敬
• 申請（專利權(quán)）人: 青島科技大學(xué)
• 主分類號: C08L61/06
• 分類號: C08L61/06;C08L67/06;C08K5/29
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 鞏同海

1.一種增韌熱固性酚醛樹脂組合物，其特征在于，包括具有下述質(zhì)量份數(shù)的各組分：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌熱固性酚醛樹脂組合物，其特征在于，所述生物基硫化聚酯橡膠粒子的制備方法，具體包括以下步驟：

A.合成生物基脂肪族不飽和聚酯

(1)將組分A和組分B按摩爾比0.95～1.2:1.0混合，攪拌升溫至160～200℃，酯化反應(yīng)0.5～1小時，得到聚酯預(yù)聚物，所述組分A為生物基脂肪族二元醇；組分B為生物基脂肪族二元酸或生物基脂肪族二元酸酐中的一種或兩種，所述生物基脂肪族二元酸和生物基脂肪族二元酸酐包括生物基脂肪族不飽和二元酸、生物基脂肪族不飽和二元酸酐和生物基脂肪族飽和二元酸、生物基脂肪族飽和二元酸酐，其中生物基脂肪族不飽和二元酸或生物基脂肪族不飽和二元酸酐占生物基脂肪族二元酸或生物基脂肪族二元酸酐總摩爾量的5～50％；

(2)在上述制得聚酯預(yù)聚物中加入上述組分A和組分B總質(zhì)量0.01～1％的催化劑、0.02～0.4％的阻聚劑，在1個大氣壓的常壓至1000Pa的壓強(qiáng)范圍內(nèi)升溫至200～220℃，反應(yīng)2～4小時，制得生物基脂肪族不飽和聚酯；

(3)降溫至150℃，在上述制得的生物基脂肪族不飽和聚酯中加入上述組分A和組分B總質(zhì)量0～8％的輻射敏化劑和5～10％的乳化劑A，攪拌均勻，冷卻后，制得膏狀的生物基脂肪族不飽和聚酯混合物；

B.制備生物基脂肪族不飽和聚酯乳液

稱取一定質(zhì)量的步驟A中制得的膏狀的生物基脂肪族不飽和聚酯混合物，將其置于20～40℃水浴容器內(nèi)，然后加入乳化劑B和去離子水，攪拌分散0.5～1小時，制成生物基脂肪族不飽和聚酯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5～30％的乳液，乳化劑B用量為所稱取膏狀的生物基脂肪族不飽和聚酯混合物中所含生物基脂肪族不飽和聚酯質(zhì)量的5～20％；

C.生物基脂肪族不飽和聚酯乳液的輻照硫化

將上述步驟B制得的生物基脂肪族不飽和聚酯乳液經(jīng)γ射線或高能電子束輻照硫化，輻射劑量范圍為5～100kGy，制備成生物基硫化聚酯橡膠乳液；

D.生物基硫化聚酯橡膠乳液的噴霧干燥

將經(jīng)步驟C制得的生物基硫化聚酯橡膠乳液進(jìn)行噴霧干燥，可制成生物基硫化聚酯橡膠粒子。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的增韌熱固性酚醛樹脂組合物，其特征在于，所述生物基硫化聚酯橡膠粒子的平均粒徑為10～1000nm，凝膠含量為70～90％。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌熱固性酚醛樹脂組合物，其特征在于，所述抗水解劑為碳化二亞胺類、噁唑啉類化合物和環(huán)氧化合物抗水解劑中的一種或多種。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的增韌熱固性酚醛樹脂組合物，其特征在于，所述抗水解劑為聚碳化二亞胺UN-03、碳化二亞胺UN-150、2-烷基-2-噁唑啉、鄰溴苯基-2-噁唑啉、苯基縮水甘油醚和雙酚A雙縮水甘油醚中的一種或多種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌熱固性酚醛樹脂組合物，其特征在于，所述固化劑為醛類和多元胺類化合物中的一種或多種。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的增韌熱固性酚醛樹脂組合物，其特征在于，所述固化劑為多聚甲醛、六亞甲基四胺、苯胺、三甲基六亞甲基二胺、多羥甲基三聚氰胺中的一種或多種。

8.一種如權(quán)利要求1-7任意一項所述增韌熱固性酚醛樹脂組合物的制備方法，其特征在于，按比例將熱塑性酚醛樹脂、生物基硫化聚酯橡膠粒子、抗水解劑放入反應(yīng)器中，攪拌混合均勻，并加入固化劑，固化制得增韌熱固性酚醛樹脂組合物。