[發明專利]8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 201610071596.3
• 申請日: 2016-01-25
• 公開（公告）號: CN105541880A
• 公開（公告）日: 2016-05-04
• 發明（設計）人: 徐衡;陳正祥;馮學軍;朱昌海;姜灝;黃榮誼;王鈞偉
• 申請（專利權）人: 安慶師范學院
• 主分類號: C07F3/06
• 分類號: C07F3/06
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明屬于有機合成領域，涉及一種8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物單晶 以及制備方法。

背景技術

手性是分子的一個非常重要的特征，是化學、藥學和生物學的重要研究主題。席夫 堿類化合物結構中含有N、O等具有孤對電子的原子，易與過渡金屬、稀土金屬等配位形成配 合物，以其優良的理化特性在合成、光、電、熱、磁等材料領域中廣泛使用。而手性席夫堿配 合物既有手性的特點，又具有席夫堿類配合物的功能，從而在藥物合成、功能材料，尤其是 催化方面的應用極廣，成為手性金屬配合物研究的重要方向。人們往往選擇席夫堿作為Cu、 Co、Ni、Zn等過渡金屬元素、重金屬元素的配體，形成催化劑，在不對稱合成中進行應用。為 此，選擇8-氨基喹啉和水楊醛反應制備的席夫堿配體，與過渡金屬鹽反應，合成出具有手性 的金屬有機配合物，在不對稱合成中作為手性催化劑使用，其潛在的應用價值極大。

發明內容

本發明的第一個目的是提供一種具有手性的8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配 合物。該配合物通過氫鍵和π…π芳香環堆積構成三維超分子結構。

本發明所涉及的8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的化學式為(L₁)·Zn(SCN)(CH₃OH)，其中L₁為8-氨基喹啉席夫堿陰離子：

該配合物的晶體屬單斜晶系，空間群為p2(1)，為手性化合物。晶胞參數為：α＝90.00°，β＝100.409(17)°，γ＝90.00°。該配合物晶體最小不對稱結構單元中包含一個Zn²⁺，1個L₁配體陰離子、一個SCN^-和一個CH₃OH分子。中心離子Zn²⁺為五配位構型，分別與三個N原子、兩個氧原子配位；其中2個N原子和一個氧原子來自于L₁配體，另一個N原子、氧原子分別來自于SCN^-和CH₃OH。Zn-N鍵長分別為1.991(3)、2.086(3)、Zn-O鍵長為2.000(3)和2.046(3)。N-Zn-N鍵角數值分別為159.55(14)、92.97(13)、78.23(12)；N-Zn-O鍵角數值分別為92.53(13)、101.02(14)、89.25(11)、98.57(11)、157.50(12)、98.74(13)；O-Zn-O鍵角數值則為101.58(13)。通過分子間弱的氫鍵和π…π芳香環堆積構成三維超分子結構。

本發明的第二個目的是提供一種8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的制備 方法。

為達到上述目的，本發明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的制備方法是： 將8-氨基喹啉、水楊醛和三乙胺均溶于有機溶劑中，攪拌下回流，冷卻；再在上述溶液中加 入溶有六水合高氯酸鋅和硫氰酸鉀的有機溶液，常溫攪拌7天，過濾，濾液自然揮發，三十五 天后得到黃色片狀晶體；過濾，乙醚洗滌濾餅，得目標配合物單晶。

所述的回流時間為2～4小時。8-氨基喹啉、水楊醛、三乙胺、六水合高氯酸鋅、硫氰 酸鉀的摩爾比為1∶1∶1～1.5∶1∶1～1.8；上述有機溶劑為甲醇、乙醇、丙酮。

附圖說明

圖1是本發明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的晶體結構圖；

圖2是本發明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的堆積結構圖。

具體實施方式

本發明8-氨基喹啉席夫堿硫氰酸鋅金屬配合物的化學式為(L₁)·Zn(SCN) (CH₃OH)，其中L₁為8-氨基喹啉席夫堿陰離子。

下面結合具體實施實例進一步闡述本發明。