[發明專利]一種對稱丁二酮化合物的合成方法

有效

• 申請號: 201610067122.1
• 申請日: 2016-01-29
• 公開（公告）號: CN105732344B
• 公開（公告）日: 2018-05-25
• 發明（設計）人: 陳久喜;戚林軍;于書玲;胡堃;程天行;吳華悅
• 申請（專利權）人: 溫州大學
• 主分類號: C07C45/45
• 分類號: C07C45/45;C07C49/784;C07C253/30;C07C255/40
• 代理公司: 北京世譽鑫誠專利代理事務所(普通合伙) 11368
• 代理人: 郭官厚

本發明涉及一種下式(III)所示對稱丁二酮化合物的合成方法，所述方法包括在溶劑中，于催化劑、配體和酸性化合物的存在下，下式(I)化合物與下式(II)化合物發生反應，反應結束后經后處理，從而得到所述式(III)化合物，其中，X為堿金屬元素。所述方法通過特定催化劑、配體、酸性化合物和溶劑的綜合選擇與協同，從而可以克服現有技術中丁二酮類化合物的產率過低的缺陷，可以高產率得到目的產物，在有機化學合成領域具有良好的應用前景和工業化生產潛力。

技術領域

本發明涉及一種二羰基化合物的合成方法，特別地涉及一種對稱丁二酮化合物的合成方法，屬于有機化學合成領域。

背景技術

在有機化學領域尤其是藥物中間體合成技術領域中，酮類化合物由于羰基的存在，而具有其良好的反應活性，經常在多個合成領域中作為中間體而得到廣泛應用。

而在所有的酮類化合物中，二酮類化合物由于存在兩個羰基，從而進一步擴大了其用途的廣泛性和多反應適用性，例如在藥物中間體領域，為了合成得到最終的目的產物而大量使用二酮類化合物以在羰基上進行多種化學反應，從而引入活性基團或所期望化學結構的正確構建。

正是由于二酮類化合物的如此重要的作用，人們對其合成進行了大量的深入研究，并取得了諸多成果，例如下面列出了諸多涉及二酮類化合物的合成方法：

Chao Liu等人(Palladium-Catalyzed C-C Bond Formation To Construct 1,4-Diketones under Mild Conditions，Angew.Chem.Int.Ed.，2011，50，p 7337-7341)中公開了合成1,4-二酮類化合物的方法，該方法是在堿、ZnCl2、鈀催化劑和配體存在下，通過下式反應而得到：：

Myron M.D.Wilde等人(Bis(amino)cyclopropenylidenes as Organocatalystsfor Acyl Anion and Extended Umpolung Reactions，Angew.Chem.Int.Ed.，2013，50，p12651-12654)中公開了一種1,4-二酮類化合物的方法，其反應式如下：

Jin Xie等人(The cascade carbo-carbonylation of unactivated alkenescatalyzed by an organocatalyst and a transition metal catalyst:a facileapproach to c-diketones and c-carbonyl aldehydes from arylalkenes under air，Chem.Commun.,2010，46，p 1947-1949)公開了一種1,4-二酮類化合物的合成方法，其采用金屬催化劑、DMF/H2O等綜合體系而得到產率，其反應式如下：