[發明專利]一種高濃度酸性磷氟廢水的處理方法

在審

• 申請號: 201610062943.6
• 申請日: 2016-03-29
• 公開（公告）號: CN105712529A
• 公開（公告）日: 2016-06-29
• 發明（設計）人: 楊尚松
• 申請（專利權）人: 甕福（集團）有限責任公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C02F101/10
• 代理公司: 貴陽中工知識產權代理事務所 52106
• 代理人: 劉安寧

技術領域

本發明涉及磷肥生產，也涉及含磷的廢水處理，尤其涉及酸性磷氟廢水的處理方法。

背景技術

傳統的高磷氟含量的磷肥廢水處理方法主要有以下三種：①一級中和＋一級沉淀法，即向磷氟廢水中加入石灰乳，將pH直接調至11以上，然后對料漿進行澄清處理，以此達到除去廢水中磷、氟的目的，這種方法有著工藝簡單、投資較少的優點，但存在著沉淀后的清液中磷、氟含量較高，達不到國標《磷肥行業工業水污染物排放標準》(GB15580-2011)相關規定。②二級中和＋兩級沉淀法是先用石灰乳調料漿pH值至4～6，反應液通過絮凝沉降后再用石灰乳調料漿pH至9～11，以此達到高效去除廢水中磷氟的目的，該方法沉淀后的清液滿足《磷肥行業工業水污染物排放標準》（GB15580-95）相關要求，但不能完全滿足GB15580-2011最新要求。③三級中和＋三級絮凝沉淀法，一級石灰乳中和料漿pH值為6～7，二級中和時pH為8～9，三級中和時pH值為10～11，該方法沉淀后的清液滿足《磷肥行業工業水污染物排放標準》（GB15580-2011）相關要求，[P]、[F]含量可控制在10×10^-6左右。

隨著環保要求的越來越高，《磷肥行業工業水污染物排放標準》相關規定將越來越嚴格，其污染物排放濃度將會趨近于地表水三類水的污染物濃度指標，因此，傳統磷氟廢水處理工藝已顯得滯后。

經檢索，中國專利數據庫中涉及磷肥生產廢水處理的專利和專利申請件共有17件，例如：ZL200510003102X號《一種綜合利用磷肥及磷化工工業廢水的方法》、ZL2009101029792號《一種處理磷肥企業氨氮廢水的方法》、2011102927263號《一種用磷肥廠廢水制取飼料級磷酸氫鈣的方法》、

ZL201310001658X號《利用磷尾礦和酸性廢水制備磷肥土壤改良劑的方法》、

2015104810337《一種低成本廢水磷肥生產工藝》等。這些專利技術仍然屬于傳統的方法，不能完全滿足GB15580-2011最新要求。

發明內容

本發明旨在提供一種高濃度酸性磷氟廢水的處理方法，以克服傳統工藝對高濃度磷氟廢水磷氟去除率較低的缺點，確保實現高效去除廢水中磷氟，廢水處理后能夠滿足GB15580-2011最新要求。

本發明的高濃度酸性磷氟廢水的處理方法，仍然采用三級中和＋三級絮凝沉淀法，即高濃度酸性磷氟廢水依次通過一級中和反應槽、一級沉降槽、二級中和反應槽、二級沉降槽、三級中和反應槽、三級沉降槽，各反應槽加入石灰乳，各沉降槽加入絮凝劑；本發明通過控制各級中和反應的工藝條件，達到發明目的，各個步驟具體的做法包括：

(1)控制一級中和的工藝指標

高濃度酸性磷氟廢水與石灰乳進行第一級中和反應時，控制pH指標為2.4～4.0，去除廢水中大量氟化物，避免后續反應水中大量氟化物對磷酸根去除率的影響，當廢水pH高于2時，加入廢硫酸調節pH值；控制反應時間不小于40min，控制溫度不低于40℃；

(2)控制二級中和的工藝指標

第一級反應的料漿進行澄清處理后，清液進行第二級石灰乳中和反應，控制pH指標為5.0～7.0，使二級中和反應后水中氟離子低于30ppm，為后續水中磷氟的高效去除打下基礎；控制反應時間不小于50min，控制水溫不低于30℃；

(3)控制三級中和的工藝指標

第二級反應的料漿進行澄清處理后，清液進行第三級石灰乳中和反應，控制pH指標為9.6～10.5，使三級中和反應后水中氟化物（以F計）低于5ppm、磷酸鹽（以P計）低于1ppm；控制反應時間不小于40min，水溫不低于30℃。

上述方法的第(1)步中，所述高濃度酸性磷氟廢水是[P]含量、[F]含量分別在0.6%、0.4%以上，pH值在2.0以下的廢水；所述石灰乳配制所用的生石灰CaO質量分數不低于70%，石灰乳配置時間超過30min。

上述方法中，所述控制溫度的措施是加入蒸汽。

上述方法中，所述加入的絮凝劑是PAM。