[發明專利]一種資源化處理草甘膦母液的方法

在審

• 申請號: 201610062835.9
• 申請日: 2016-01-29
• 公開（公告）號: CN105731404A
• 公開（公告）日: 2016-07-06
• 發明（設計）人: 許斌;張帆;宋國
• 申請（專利權）人: 常州市鼎升環保科技有限公司
• 主分類號: C01B25/163
• 分類號: C01B25/163;C05F15/00;C05F17/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明公開了一種資源化處理草甘膦母液的方法，屬于廢液處理技術領域。

背景技術

草甘膦(N-(膦酰基甲基)甘氨酸)是一種高效、低毒、廣譜、安全的除草劑，它具有良好的內吸、傳導性能，對多年生的深根惡性雜草的防治非常有效，在農、林、牧、園藝等方面應用非常廣泛，為目前世界上銷售額最大的農藥品種。近年來，由于抗草甘膦的轉基因農作物以及能源緊張導致生物燃料作物的的大規模推廣，為草甘膦的生產及推廣應用提供了新的機遇。

草甘膦的制備方法很多，一般通過甘氨酸法或雙甘膦氧化法制得。國內通常采用甘氨酸法制備草甘膦，即以亞磷酸二烷基酯法制備草甘膦，該方法具有原料成本低、原粉收率高、產品純度高等優點，但現有技術存在著很多問題，比如能耗較高，對設備要求高，隨著生產規模的擴大，草甘膦廢水量也隨之增加，給環保帶來很大壓力。甘氨酸法制備草甘膦時會產生大量的含Cl-酸性母液，母液中含有大量合成時用的催化劑三乙胺，國內甘氨酸法草甘膦生產廠家在處理此種母液回收催化劑三乙胺時，通常采用加液堿中和工藝：即將30％氫氧化鈉溶液加入母液中，調節pH值10～12，靜置分層，上層三乙胺回收重復使用于草甘膦合成，下層母液精餾分出少量三乙胺，剩余部分經濃縮，去除部分氯化鈉，濃縮母液中氯化鈉濃度飽和，草甘膦含量約為2％～2.5％，用于配制10％草甘膦鈉鹽水劑。該工藝存在處理后母液總量增大(每噸草甘膦產生約6噸母液)，這樣廢水排放量就大，給環保帶來很大壓力，而且母液CODcr(化學需氧量)高達50000mg/L以上，母液里所含的草甘膦對污水處理所用的厭氧菌有抑制作用，不宜直接進行生化處理，此外，母液濃縮還消耗大量的能量。

由于母液含有大量的有機膦等污染物，直接排入環境將帶來嚴重的環境問題。在2010年以前，國內企業基本上是采用將草甘膦母液配制成10％草甘膦水劑的方法進行處理。但由于母液中的所有雜質全部進入到制劑產品中，對土壤環境和食品安全都造成長期的潛在的負面影響，因此，2009年2月，農業部發出公告，10％的草甘膦水劑被禁止生產。

這樣，尋找一種更環保更節能的處理母液的方法是目前急需解決的問題。

發明內容

本發明主要解決的技術問題：針對目前國內企業在處理草甘膦母液時，通常將其配制成10％草甘膦水劑，但是由于母液中的所有雜質全部進入制劑產品中，對土壤環境和食品安全都造成了長期潛在負面影響的現狀，提供了一種對電石廢渣進行處理，去除其中的雜質，通過鹽酸進行加熱攪拌，獲得其中鈣等物質，然后在海藻酸鈉的作用下，輔以超聲振蕩，與草甘膦母液中磷酸類物質進行反應，制得亞磷酸鹽，隨后使用浮萍在其中培養，吸收其中磷類物質，及分解有害物，最后將浮萍資源化，從而得到資源化處理草甘膦母液的方法。該方法操作簡便，將草甘膦母液配制成草甘膦水劑時無任何雜質存在，對于土壤環境和食品安全沒有任何危害，且最終使得母液CODcr總量得到顯著的下降，可直接進行生化處理。

為了解決上述技術問題，本發明所采用的技術方案是：

（1）取800～900g電石廢渣放入容器中，向其中加入蒸餾水浸泡廢渣，攪拌3min后進行過濾，使用蒸餾水沖洗過濾后的廢渣3～5次，然后將廢渣放入300℃的馬弗爐中保溫30～40min，隨后將其取出放入粉碎機中粉碎，過篩80目標準篩，得預處理電石廢渣顆粒；

（2）將上述所得的廢渣顆粒與質量分數為25％的鹽酸溶液，按料液比1:3，在容器中進行混合，隨后對容器進行加熱至60～70℃，保溫20～25min，待保溫結束后，停止加熱，同時向其中加入廢渣顆粒質量25％的海藻酸鈉，使用攪拌器以轉速270～350r/min，攪拌直至容器內的混合物的溫度降至室溫，再進行過濾，收集濾液；

（3）按體積比2:1，將上述所得的過濾液與草甘膦母液在容器中進行混合，隨后將容器移至頻率為25～28KHz的超聲振蕩器中，超聲振蕩處理10～15min，再將容器移至水浴鍋中升溫至50～55℃，靜置直至無沉淀產生，然后過濾，收集過濾液及過濾物，將所得的過濾物放入90℃烘箱中烘干，得亞磷酸鹽；

（4）將上述所收集的過濾液放入培養箱中，向其中加入浮萍母株，加入量為每升過濾液，加入20～30棵浮萍母株，保持培養箱的溫度為25～30℃，培養20～25天，然后將其取出，按質量比1:2:2:1，將其與麥麩、甘蔗渣及稻糠，進行混合，再將混合物進行堆肥得磷肥，檢測培養箱中的剩余液體，進行排放，即可實現資源化處理草甘膦母液。