[發明專利]一種制備4,4’-二(苯基異丙基)二苯胺的方法

在審

• 申請號: 201610058786.1
• 申請日: 2016-01-28
• 公開（公告）號: CN105646232A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發明（設計）人: 曹宏生;王宇;吳開運;王忠冬
• 申請（專利權）人: 江蘇飛亞化學工業有限責任公司
• 主分類號: C07C209/68
• 分類號: C07C209/68;C07C209/84;C07C211/55
• 代理公司: 北京馳納智財知識產權代理事務所(普通合伙) 11367
• 代理人: 蔣路帆

技術領域

本發明涉及抗氧化劑化學合成技術領域，尤其涉及一種制備4,4’-二(苯基 異丙基)二苯胺的方法。

背景技術

4,4’-二(苯基異丙基)二苯胺可用于防護天然橡膠和丁苯、異戊、氯丁、丁 基等合成橡膠因熱、光、臭氧引起的老化。與含硫抗氧劑有良好的協同效應。適 用于淺色和艷色橡膠制品。也可用作聚氨酯泡沫塑料、聚烯烴、碳黑填充聚烯烴 以及橡塑電線電纜、食品包裝材料和膠粘劑等的抗氧劑，尤其在氯丁膠彩色電纜 護套中的耐熱老化性能較好。通常由二苯胺與α-甲基苯乙烯在活性白土催化劑 存在下反應而制得。目前，用于塑料和橡膠制品技術領域中的抗氧化劑有很多種， 比較典型的是胺類和酚類抗氧劑。

4,4’-二(苯基異丙基)二苯胺，商品名抗氧劑KY-405，通常由二苯胺和α- 甲基苯乙烯合成，二苯胺是一種重要的精細有機化工原料，用途廣泛，主要用于 橡膠助劑、炸藥穩定劑、醫藥、染料等行業，是許多胺類抗氧劑的主要合成原料。

例如中國專利CN1195661A公開了一種由二苯胺和2甲基苯乙烯制備防老劑 4，4’一2異丙苯基一4”一異丙苯基二苯胺的方法。該方法在反應過程中采用 大量溶劑，并且在后處理中用鹽酸進行酸化，再用堿中和后水洗，勞動強度大且 對設備腐蝕嚴重，并且產品的顏色較差。

又例如中國專利CN101538207B公開了一種制備4，4’-雙(α，α-二甲基芐 基)二苯胺的方法，涉及一種二苯胺合成抗氧化劑KY-405的化學合成技術領域。 在催化劑活性白土的作用下、于105～175℃溫度條件下，將二苯胺和α-甲基苯 乙烯發生反應，生成粗產品4，4’-雙(α，α-二甲基芐基)二苯胺，經過濾后 用溶劑重結晶、再經離心烘干粉碎或造粒后得到高純度的4，4’-雙(α，α-二 甲基芐基)二苯胺。該方法中的活性白土和反應物屬于異相催化，催化劑直接加 到二苯胺和α-甲基苯乙烯中進行攪拌反應，催化效果較差反應速度慢。并且結 晶時直接降溫冷卻結晶效果差容易產生其他雜質。

發明內容

為克服現有技術中存在的4,4’-二(苯基異丙基)二苯胺制備過程中催化劑催 化效果差的問題，本發明提供了一種制備4,4’-二(苯基異丙基)二苯胺的方法。

一種制備4,4’-二(苯基異丙基)二苯胺的方法，在催化劑活性白土的作用 下、于105～165℃溫度條件下，將二苯胺和α-甲基苯乙烯發生反應，生成粗產 品4,4'-二(苯基異丙基)二苯胺，經過濾后用溶劑重結晶、再經離心烘干粉碎或 造粒后得到高純度的4,4'-二(苯基異丙基)二苯胺，所述活性白土和二苯胺先配 成膠狀混合液體，α-甲基苯乙烯分次均勻加入到活性白土和二苯胺的混合液體 中。

進一步的，α-甲基苯乙烯分3-5次均勻加入到活性白土和二苯胺的混合液 體中。

進一步的，α-甲基苯乙烯分4次均勻加入到活性白土和二苯胺的混合液體 中。

進一步的，α-甲基苯乙烯在5到10分鐘內均勻加入到活性白土和二苯胺的 混合液體中。

進一步的，所述重結晶步驟開始時使用保溫措施至表面形成晶膜。

進一步的，二苯胺和α-甲基苯乙烯的投料摩爾比為1：2.0～2.6。

進一步的，所述活性白土與二苯胺的重量百分比為12～20％。

進一步的，所述活性白土與二苯胺的重量百分比為14％。

進一步的，所述過濾步驟中的過濾溫度為98℃-165℃。

進一步的，所述重結晶的溶劑為沸程大于100℃的石油醚。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：

(1)本發明在反應開始前先將活性白土和二苯胺配成膠狀混合液體，由于 活性白土在二苯胺與α-甲基苯乙烯的反應屬于異相反應，因此將活性白土直接 加到二苯胺與α-甲基苯乙烯中會使得催化效果較差，反應時間過長，而先將活 性白土和二苯胺配成膠狀混合液體利于活性白土的分散，從而縮短反應時間，提 高催化劑的利用率。

(2)α-甲基苯乙烯分次均勻加入到活性白土和二苯胺的混合液體中，由于 α-甲基苯乙烯受熱容易發生聚合反應，因此α-甲基苯乙烯的量不宜過量太多， 進行勻次加入可以確保反應過程中α-甲基苯乙烯始終不會過量太多從而保證了 反應的平穩性。