[發明專利]甲酰化芳基吡唑衍生物及其醚熱合成方法和應用

有效

• 申請號: 201610058237.4
• 申請日: 2016-01-28
• 公開（公告）號: CN105712933B
• 公開（公告）日: 2019-01-11
• 發明（設計）人: 陳連清;黃裕峰;牛雄雷
• 申請（專利權）人: 中南民族大學
• 主分類號: C07D231/44
• 分類號: C07D231/44;A01N47/02;A01N43/56;A01P7/02;A01P7/04
• 代理公司: 武漢宇晨專利事務所 42001
• 代理人: 余曉雪;王敏鋒

本發明屬于有機合成技術領域，具體公開了一種5?甲酰氨基?1?(2,6?二氯?4?三氟甲基苯基)?3?氰基吡唑的酰胺類衍生物及利用醚熱法一鍋合成該類衍生物的方法，還提供了該類衍生物的應用。本發明采用醚熱法合成5?甲酰氨基?1?(2,6?二氯?4?三氟甲基苯基)?3?氰基吡唑的酰胺類衍生物，合成原料成本較低，反應條件溫和，操作簡單，收率較高，溶劑不揮發并且可以回收，能同時進行大批量操作，利于工業化；制備得到的5?甲酰氨基?1?(2,6?二氯?4?三氟甲基苯基)?3?氰基吡唑的酰胺類衍生物具有良好的生物活性，特別是在農業、園藝、花卉和衛生害蟲的防治方面表現出高活性，因此具有非常大的開發應用價值。

技術領域

本發明涉及有機合成技術領域，尤其涉及一種5-甲酰氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑的酰胺類衍生物及利用醚熱法一鍋合成該類衍生物的方法，還提供了該類衍生物的應用。

背景技術

近十幾年來，雜環化合物由于其高效的生物活性而引起農藥界人士的關注，成為當今農藥研究開發的熱點。在各種雜環類化合物中，芳基吡唑類化合物具有廣泛的生物活性，是近年來新農藥研究的主要結構之一。由于芳基吡唑類化合物表現出的高效、低毒和結構的多樣性，因而具有非常廣闊的研究和開發前景。芳基吡唑類殺蟲劑是一類通過γ-氨基丁酸調節的氯通道干擾氯離子的通路，破壞害蟲正常中樞神經系統的活性，并在足夠劑量的情況下引起昆蟲神經和肌肉的過度興奮，導致昆蟲驚厥、死亡的新型殺蟲劑。由于和γ-氨基丁酸受體特殊的相互作用，芳基吡唑類殺蟲劑具有獨特的作用機制，能有效防治對常規殺蟲劑有抗性的害蟲。導向型殺蟲劑是目前方興未艾的研究熱點，即指能在植物體內向蟲害部位或蟲害造成的傷口部位進行定向積累的農藥，其研究重點是農藥在植物體內的定向輸導性，主要是以植物內源活性物質作為導向基團，使其與農藥偶合后借助導向基團的轉移蛋白作用將偶合物裝載入植物體內，并經植物韌皮部運輸至害蟲為害部位。

發明內容

基于以上考慮，申請人設計合成了一系列具有導向功能的殺蟲劑5-甲酰氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑的酰胺類衍生物(Ⅱ)，通過引入酰胺鍵，酰胺衍生物作為植物內源活性物質，作為導向基團具有很好的導向作用，酰胺基與殺蟲劑偶合后借助導向基團的轉移蛋白作用將偶合物裝載入植物體內，并經植物韌皮部運輸至害蟲為害部位，使之成為具有導向功能的環保高效的殺蟲劑。由于酰胺衍生物會在太陽光照射下能緩慢地自行光解，使得5-甲酰氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑的酰胺類衍生物(Ⅱ)型殺蟲劑噴灑一段時間后能在自然環境下緩慢光解，分解產物對環境無害，是一種綠色低殘留的殺蟲劑。5-甲酰氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑的酰胺類衍生物(Ⅱ)型殺蟲劑在防治直翅目、纓翅目、同翅目、異翅目、鱗翅目、鞘翅目、膜翅目、雙翅目類害蟲中有很好的應用，在農業、園藝、花卉和衛生等方面的有非常大的開發應用價值。

醚熱法是受水熱法啟發衍生出的一種用于有機合成的方法。水熱法是19世紀中葉地質學家模擬自然界成礦作用而開始研究的。水熱法利用高溫高壓的水溶液使那些在大氣條件下不溶或難溶的物質溶解，或反應生成該物質的溶解產物，通過控制高壓釜內溶液的溫差使反應體系產生對流以形成過飽和狀態而析出生長晶體的方法。受水熱法法啟發，使用醚類的有機溶劑進行醚熱法進行有機合成具有操作簡便、后處理方便、占地小、可以大量制備、溶劑不揮發可回收、對環境友好且加熱均勻等優點。目前利用醚熱法在合成芳基吡唑酰胺類衍生物的文獻很少，其應用前景廣闊。

基于以上發明構思，本發明的第一個目的在于提供一種5-甲酰氨基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-氰基吡唑的酰胺類衍生物(Ⅱ)，其結構式如通式(Ⅱ)所示：

通式(Ⅱ)中，R₁選自如下基團中的任意一種：-H、-G(G代表Cl、Br或I)、以及SC_nH_2n+1(n＝1、2、3或4)；