[發明專利]一種中位烷氧基苯基取代及2,6位強給電子基取代的BODIPY衍生物及其制備方法

有效

• 申請號: 201610057969.1
• 申請日: 2016-01-28
• 公開（公告）號: CN105732680B
• 公開（公告）日: 2017-12-08
• 發明（設計）人: 廖俊旭;趙鴻斌;韓利芬;彭再喜;張文濤;劉傳生;彭飛;宗喬
• 申請（專利權）人: 東莞理工學院
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C09B23/12
• 代理公司: 東莞市華南專利商標事務所有限公司44215
• 代理人: 李玉平

1.一種中位烷氧基苯基取代及2,6位強給電子基取代的氟化硼絡合二吡咯甲川衍生物，其特征在于：其化學結構式如下：

式中

n為1-40的自然數。

2.權利要求1所述的一種中位烷氧基苯基取代及2,6位強給電子基取代的氟化硼絡合二吡咯甲川衍生物的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

(1)制備中間體3：對羥基苯甲醛與溴代烷于反應介質中反應得到4-烷氧基苯甲醛，其結構式為：

(2)制備中間體4：4-烷氧基苯甲醛與吡咯在催化劑的催化作用下，于反應介質中反應生成4-烷氧基二吡咯甲基苯，其結構式為：

(3)制備中間體5：4-烷氧基二吡咯甲基苯經過四氯苯醌氧化后，于反應介質中再與三氟化硼乙醚發生絡合反應，得到中間體5，其結構式為：

(4)制備中間體6：中間體5與N-溴代丁二酰亞胺在N,N-二甲基甲酰胺和反應介質的混合溶液中室溫反應，得到中間體6，其結構式為：

(5)包括(5.3)、(5.4)中的至少一個步驟：

(5.3)、制備中間體7，再制備目標染料BDP3

(5.31)、2-碘-9,9-二甲基芴與雙聯頻哪醇硼酸酯于反應介質中，在催化劑的催化下反應，得到2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷)-9,9-二甲基芴，其結構式為：

(5.32)、中間體6和2-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷)-9,9-二甲基芴于反應介質和碳酸鉀溶液中，在催化劑的催化下反應，得到目標染料BDP3，其結構式為：

制得的中位烷氧基苯基取代及2,6位強給電子基取代的氟化硼絡合二吡咯甲川衍生物的化學結構式為：

式中，R為

(5.4)、制備中間體8、9、10，再制備目標染料BDP4

(5.41)、咔唑與1-溴代正辛烷于反應介質中反應生成9-辛基咔唑，其結構式為：

(5.42)、9-辛基咔唑與N-溴代丁二酰亞胺在反應介質中反應，得到3-溴-9-辛基咔唑，其結構式為：

(5.43)、3-溴-9-辛基咔唑與雙聯頻哪醇硼酸酯于反應介質中，在催化劑的催化下反應得到3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷)-9-辛基咔唑，其結構式為：

(5.44)、中間體6和3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜環戊硼烷)-9-辛基咔唑于反應介質和碳酸鉀溶液中，在催化劑的催化下反應，得到目標染料BDP4，其結構式為：

制得的中位烷氧基苯基取代及2,6位強給電子基取代的氟化硼絡合二吡咯甲川衍生物的化學結構式為：

式中，R為

3.根據權利要求2所述的一種中位烷氧基苯基取代及2,6位強給電子基取代的氟化硼絡合二吡咯甲川衍生物的制備方法，其特征在于：所述步驟(1)-(5)中所述反應的反應介質為四氫呋喃、正己烷、石油醚、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲基亞砜、甲苯、氯仿、乙醇中的至少一種。

4.根據權利要求2所述的一種中位烷氧基苯基取代及2,6位強給電子基取代的氟化硼絡合二吡咯甲川衍生物的制備方法，其特征在于：所述步驟中(2)、(5.31)、(5.32)、(5.43)、

(5.44)的催化劑為Pd(dppf)Cl₂、InCl₃、Pd(PPh₃)₄中的一種。

5.根據權利要求2所述的一種中位烷氧基苯基取代及2,6位強給電子基取代的氟化硼絡合二吡咯甲川衍生物的制備方法，其特征在于：所述步驟(5.32)、(5.44)的反應時間均為20-36h，反應溫度為90-120℃。

6.根據權利要求2所述的一種中位烷氧基苯基取代及2,6位強給電子基取代的氟化硼絡合二吡咯甲川衍生物的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)制備中間體4，具體為：4-烷氧基苯甲醛與吡咯在三氯化銦的催化作用下，于石油醚和乙酸乙酯按體積比7:1混合的混合溶液中反應生成4-烷氧基二吡咯甲基苯。