[發明專利]一種烯丙基芳香化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201610053952.9
• 申請日: 2016-01-26
• 公開（公告）號: CN105732253B
• 公開（公告）日: 2018-04-10
• 發明（設計）人: 包明;蔡金芳;張新;張勝
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07C1/32
• 分類號: C07C1/32;C07C15/44;C07C15/54;C07C15/50;C07C15/58;C07C17/263;C07C25/24
• 代理公司: 大連理工大學專利中心21200
• 代理人: 梅洪玉,李寶元

1.一種烯丙基芳香化合物的制備方法，以氯化芐衍生物為原料，在金屬催化劑和添加劑的作用下，于無水有機溶劑中與烯丙基硅烷類化合物在20℃～80℃條件下，反應12～18小時；將所生成產物在質子酸作用下轉化為烯丙基芳香化合物，合成路線如下：

R¹選自氫(H)、苯基(Ph)；

R²選自氫(H)、烷基(alkyl)、鹵素(halides)、苯基(Ph)、炔基(alkynyl)；

R³選自烷基(alkyl)、甲氧基(OMe)、乙氧基(OEt)；

氯化芐衍生物與金屬催化劑的摩爾比為1:0.05～1:0.1；

氯化芐衍生物與烯丙基硅烷類化合物的摩爾比為1:1～1:20；

氯化芐衍生物與添加劑的摩爾比為1:1～1:30；

氯化芐衍生物的摩爾濃度為0.01mmol/mL～2mmol/mL。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的無水有機溶劑為四氫呋喃、乙二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、二甲基亞砜、四氯化碳、丙酮、甲苯、1,4-二氧六環、N,N-二甲基甲酰胺、正己烷。

3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述的添加劑為四丁基氟化銨、氟化鉀、氟化鈉、氟化銀、氟化鉀·18冠6、氟化鉀+四丁基溴化銨。

4.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述的金屬催化劑為三(二亞芐基丙酮)二鈀、四(三苯基膦)鈀、二(三苯基膦)二氯化鈀、醋酸鈀、三氟乙酸鈀、氯化鈀、二(乙腈)二氯化鈀、二(乙酰丙酮)鈀。

5.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的金屬催化劑三(二亞芐基丙酮)二鈀、四(三苯基膦)鈀、二(三苯基膦)二氯化鈀、醋酸鈀、三氟乙酸鈀、氯化鈀、二(乙腈)二氯化鈀、二(乙酰丙酮)鈀。

6.根據權利要求1、2或5所述的制備方法，其特征在于，所述的配體為三苯基膦、三(對甲基苯基)膦、三(2-呋喃基)膦、三環己基膦、二苯基叔丁基膦、三叔丁基膦、三乙基膦、三(鄰甲基苯基)膦、二甲基苯基膦、三正丁基膦，所述的金屬催化劑與配體的摩爾比為1:2～1:4。

7.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的配體為三苯基膦、三(對甲基苯基)膦、三(2-呋喃基)膦、三環己基膦、二苯基叔丁基膦、三叔丁基膦、三乙基膦、三(鄰甲基苯基)膦、二甲基苯基膦、三正丁基膦，所述的金屬催化劑與配體的摩爾比為1:2～1:4。

8.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的配體為三苯基膦、三(對甲基苯基)膦、三(2-呋喃基)膦、三環己基膦、二苯基叔丁基膦、三叔丁基膦、三乙基膦、三(鄰甲基苯基)膦、二甲基苯基膦、三正丁基膦，所述的金屬催化劑與配體的摩爾比為1:2～1:4。

9.根據權利要求1、2、5、7或8所述的制備方法，其特征在于，所述的質子酸為對甲苯磺酸、吡啶-2,6-二甲酸、三氟甲磺酸、新戊酸、水楊酸、對羥基苯甲酸、丙二酸、異辛酸、間硝基苯甲酸、肉桂酸。

10.根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述的質子酸為對甲苯磺酸、吡啶-2,6-二甲酸、三氟甲磺酸、新戊酸、水楊酸、對羥基苯甲酸、丙二酸、異辛酸、間硝基苯甲酸、肉桂酸。