[發明專利]聚醚醚酮樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201610052104.6
• 申請日: 2016-01-26
• 公開（公告）號: CN105482050B
• 公開（公告）日: 2017-10-24
• 發明（設計）人: 鐘家春;曲忠先
• 申請（專利權）人: 四川理工學院
• 主分類號: C08G8/02
• 分類號: C08G8/02
• 代理公司: 成都希盛知識產權代理有限公司51226
• 代理人: 柯海軍,武森濤

1.聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，包括聚合反應和反應產物的沉析及純化處理，其中：

聚醚醚酮聚合反應的原料及其摩爾配比為：4,4′-二氟二苯甲酮︰對苯二酚︰催化劑︰二苯砜︰脫水劑＝1︰1︰1.2︰4.1～4.5︰1.4～1.6；

反應產物的沉析處理為：聚合反應結束后先將反應溫度降至210～230℃，加快攪拌使聚醚醚酮樹脂體系均勻析出，當反應器內溫度穩定后加入三甲苯，攪拌至反應體系均勻后再將反應溫度降至90～110℃，使聚醚醚酮樹脂全部均勻結晶析出，反應體系呈流動的白色漿料；三甲苯的加入量是二苯砜質量的1.3～1.5倍；

沉析后的純化處理：沉析處理得到的白色漿料依次回收脫水劑、二苯砜，再通過洗滌至其灰分≤0.1‰即得到聚醚醚酮樹脂。

2.根據權利要求1所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，聚醚醚酮聚合反應為：在帶有分水器、攪拌器和加熱裝置的反應器中加入二苯砜和脫水劑，通入惰性氣體，開啟攪拌，反應溫度先升至130～160℃，待二苯砜全部溶解后依次加入單體4,4′-二氟二苯甲酮和對苯二酚，待單體溶解后加入催化劑，再升溫至200～240℃回流反應1.5～2.5小時后，從分水器中放出脫水劑和生成的水，最后反應溫度升至295～320℃聚合反應2～3小時結束。

3.根據權利要求2所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，聚醚醚酮聚合反應中，反應溫度先升至140℃，待二苯砜全部溶解后依次加入單體4,4′-二氟二苯甲酮和對苯二酚，待單體溶解后加入催化劑，再升溫至220℃回流反應。

4.根據權利要求1～3任一項所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述催化劑為無水碳酸鉀或無水碳酸鈉中的至少一種；所述脫水劑為甲苯、二甲苯或三甲苯中的至少一種。

5.根據權利要求1～3任一項所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述沉析處理中，攪拌方式為螺帶螺桿式攪拌、框式加漿式復合攪拌。

6.根據權利要求4所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，所述沉析處理中，攪拌方式為螺帶螺桿式攪拌、框式加漿式復合攪拌。

7.根據權利要求1～3、6任一項所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，所處純化處理中，脫水劑的回收方法為：白色漿料通過減壓蒸餾回收脫水劑，得到含有二苯砜和副產物鹽的聚醚醚酮粉末；其中，減壓蒸餾溫度為90～110℃，真空度小于0.09MPa。

8.根據權利要求4所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，所處純化處理中，脫水劑的回收方法為：白色漿料通過減壓蒸餾回收脫水劑，得到含有二苯砜和副產物鹽的聚醚醚酮粉末；其中，減壓蒸餾溫度為90～110℃，真空度小于0.09MPa。

9.根據權利要求5所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，所處純化處理中，脫水劑的回收方法為：白色漿料通過減壓蒸餾回收脫水劑，得到含有二苯砜和副產物鹽的聚醚醚酮粉末；其中，減壓蒸餾溫度為90～110℃，真空度小于0.09MPa。

10.根據權利要求1～3、6、8、9任一項所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，所處純化處理中，二苯砜的回收方法為：將含有二苯砜和副產物鹽的聚醚醚酮粉末采用有機萃取的方式回收二苯砜，萃取溫度為50～60℃，至少萃取6次，每次萃取時間1～2小時，萃取劑為丙酮或乙醇，萃取劑的添加量為聚醚醚酮質量的8～12倍。

11.根據權利要求4所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，所處純化處理中，二苯砜的回收方法為：將含有二苯砜和副產物鹽的聚醚醚酮粉末采用有機萃取的方式回收二苯砜，萃取溫度為50～60℃，至少萃取6次，每次萃取時間1～2小時，萃取劑為丙酮或乙醇，萃取劑的添加量為聚醚醚酮質量的8～12倍。

12.根據權利要求5所述的聚醚醚酮樹脂的制備方法，其特征在于，所處純化處理中，二苯砜的回收方法為：將含有二苯砜和副產物鹽的聚醚醚酮粉末采用有機萃取的方式回收二苯砜，萃取溫度為50～60℃，至少萃取6次，每次萃取時間1～2小時，萃取劑為丙酮或乙醇，萃取劑的添加量為聚醚醚酮質量的8～12倍。