[發明專利]測定食用香精中咪唑、二甲苯麝香和芝麻酚殘留量的方法

有效

• 申請號: 201610044970.0
• 申請日: 2016-01-22
• 公開（公告）號: CN105510504B
• 公開（公告）日: 2017-05-17
• 發明（設計）人: 廖惠云;莊亞東;李朝建;熊曉敏;石懷彬;劉獻軍;王珂清;張媛;尤曉娟;朱瑩
• 申請（專利權）人: 江蘇中煙工業有限責任公司
• 主分類號: G01N30/88
• 分類號: G01N30/88;G01N30/06
• 代理公司: 南京正聯知識產權代理有限公司32243
• 代理人: 顧伯興

技術領域

本發明涉及一種基于氣相色譜—串聯質譜儀測定食用香精中咪唑、二甲苯麝香和芝麻酚殘留量的方法，屬于食品添加劑理化指標檢測技術領域。

背景技術

咪唑(分子結構式如下所示)，即1,3-二氮唑，是一個五元雜環芳香性有機化合物，化學式為C₃H₄N₂，分子量為68.08，CAS號為288-32-4，它也是一個生物堿，呈白色或淺黃色固體結晶，易溶于水、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶，微溶于苯，極微溶于石油醚，具有酸性，也具有堿性。咪唑為平面五元環狀化合物，它的兩個氮原子間存在永久偶極，極性很強，偶極矩為3.61D，并且分子間存在氫鍵締合，導致了咪唑具有反常高的沸點(256℃)。分子中存在一個6電子共軛大π鍵，故具有典型的芳香性。與氫以σ鍵相連的氮原子提供一對電子，環內其余四個原子各提供一個電子成鍵。毒理學數據表明該物質有毒，對小鼠經口LD50為18.80mg/kg，注射LD50為610mg/kg，其毒性及防護方法與乙二胺相似。此外，該物質對環境可能有危害，對水體應給予特別注意。綜合文獻結果，一般說來，咪唑并不直接當作食品添加劑使用，很大可能是作為副產物而被引入使用。

二甲苯麝香(分子結構式如下所示)，又稱2,4,6-三硝基-3,3-二甲基-5-叔丁基苯，由間二甲苯用異丁烯烷基化后再硝化反應而得，它是單一的化合物，不同于麝香屬于天然的多組分混合物。化學式為C₁₂H₁₅N₃O₆，分子量為297.27，CAS號為81-15-2，呈現淺黃色粉狀或針狀結晶，具較粗麝香香氣，熔點為112.5-114.5℃，沸點為200-202℃，在95％乙醇中的溶解度為7g/L(25℃)，易溶于苯甲酸芐酯和鄰苯二甲酸二乙酯，不溶于水、甘油和丙二醇，有干甜的麝香樣動物香氣，氣勢較弱但留香長。二甲苯麝香作為高持久性、高生物蓄積性物 質，已被歐盟化學品管理署(ECHA)列為高關注度物質(Substances of Very High Concern,SVHC)。歐盟“保健和環境科學委員會”致癌、致突變或致生殖毒性(CMR)專家工作組在第29次會議上將二甲苯麝香列為第3類物質。國際日化香料協會(IFRA)計劃在IFRA標準第44次修訂稿中建議二甲苯麝香不作為日化香料成分使用。國際日化香料研究所(RIFM)也建議二甲苯麝香不得用于唇用產品或口腔衛生用品。我國化妝品衛生規范及歐盟化妝品規程(Council Direc2tive 76/768/EEC)中規定二甲苯麝香為化妝品組分中限用物質(不得用于口腔衛生用品)，在香精、花露水和其它產品中的限量分別為1.0％、0.4％和0.03％。

芝麻酚(分子結構式如下所示)，又稱3,4-亞甲二氧基苯酚，化學式為C₇H₆O₃，分子量為138.12，CAS號為533-31-3，熔點為62-65℃，沸點為113-116℃，略溶于水，呈現白色至淺黃色結晶性粉末或顆粒，易溶于乙醇、乙醚，芝麻酚的合成技術主要有三條：其一是從芝麻油中提取，其二是從胡椒胺出發進行全合成，其三是從洋茉莉醛出發的半合成路線。芝麻酚的致腫瘤數據表明：大鼠經口TDLo為874mg/kg/2Y-C，瘤-致癌的RTECS標準，胃腸道-腫瘤；小鼠經口TDLo為1092mg/kg/2Y-C，瘤-致癌的RTECS標準，胃腸道-腫瘤；大鼠經口TD為1092mg/kg/2Y-C，瘤-致癌的RTECS標準，胃腸道-腫瘤；小鼠經口TD為1612mg/kg/2Y-C，瘤-致癌的RTECS標準，胃腸道-腫瘤。2006年，日本厚生勞動省宣布禁用的42種食品添加劑中就包括芝麻酚。

食用香精是日常生活、輕工業生產中不可或缺的化合物質，其安全性是食品總體安全性非常重要的一個方面，而食品安全性控制的源頭，根本在于生產原料，為此，必須對食用香精中關注的化合物質進行監控。文獻調研表明，現行檢測咪唑、二甲苯麝香和芝麻酚的方法主要有氣相色譜和液相色譜。鑒于咪唑、二甲 苯麝香和芝麻酚在食用香精中有可能被用到，因此探索一種快速、準確的同時檢測咪唑、二甲苯麝香和芝麻酚的方法，對食用香精中該系列物質的殘留量進行有效控制，進而保障食用添加劑的使用安全性，就顯得非常迫切和十分必要。

發明內容