[發明專利]一種基于磁性氧化石墨烯的混合半膠束固相萃取劑的制備方法

在審

• 申請號: 201610044531.X
• 申請日: 2016-01-20
• 公開（公告）號: CN107029685A
• 公開（公告）日: 2017-08-11
• 發明（設計）人: 何華;吳建榮;趙鴻雁;肖得力;彭軍
• 申請（專利權）人: 中國藥科大學
• 主分類號: B01J20/281
• 分類號: B01J20/281;B01J20/28;B01J20/22;B01J20/20;B01J20/30;G01N30/08
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1.一種基于磁性氧化石墨烯的混合半膠束固相萃取劑的制備方法，包括如下步驟：

a.氧化石墨的制備：取一定量的天然鱗片石墨和高錳酸鉀，加入100mL～500mL H₂SO₄/H₃PO₄的混酸后，40～120℃條件反應一定時間后取出，將反應液用蒸餾水按照一定比例進行稀釋，加入一定量的H₂O₂，此時溶液呈亮黃色，離心后用蒸餾水反復洗滌至中性，于60℃真空干燥至恒重，得到氧化石墨。

b.氧化石墨烯的制備：將步驟a制得的氧化石墨配制成懸浮液，于輸出功率為25～40KHz超聲波粉碎儀進行1～5h超聲粉碎處理；粉碎完畢后采用離心分離，以去除較厚的氧化石墨得到氧化石墨烯溶液。

c.磁性氧化石墨烯的制備：將步驟b制得的氧化石墨烯、三氯化鐵、乙酸鈉加入到由乙二醇和二乙二醇組成的混合溶劑中，超聲一定時間后得到黑色的溶液，將其轉入聚四氟乙烯材質的反應釜中，密封，置于馬弗爐中反應，反應結束后冷卻至室溫，用甲醇和水清洗數次，于60℃真空干燥至恒重，得到磁性氧化石墨烯。

d.混合半膠束固相萃取劑的制備：將步驟c制備得到的磁性氧化石墨烯加入到一定體積緩沖溶液中，然后加入一定量的離子型表面活性劑或離子液體，超聲分散，然后在外部磁場作用下分離除去上清液，得到混合半膠束固相萃取劑，所述的離子型表面活性劑為十二烷基硫酸鈉(SDS)、十八烷基三甲基溴化銨(OTMABr)、十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，所述的離子液體為咪唑類離子液體為氯化1-己基-3-甲基咪唑(C₆mimCl)、溴化1-己基-3-甲基咪唑(C₆mimBr)、氯化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C₁₂mimCl)、溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑(C₁₂mimBr)、1-十二烷基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽(C₁₂mimPF₆)氯化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C₁₆mimCl)、溴化1-十六烷基-3-甲基咪唑(C₁₆mimBr)。

2.用于生物樣品或環境樣品中藥物富集和分離的一類高效、快捷的磁性混合半膠束固相萃取，其主要流程為：取一定體積待測樣品，加入混合半膠束固相萃取劑，超聲處理一定時長，后振蕩使其吸附平衡；磁場分離除去上清液，富集的待分析物用適當的有機溶劑從磁性萃取劑上洗脫，洗脫液用氮氣吹干并復溶于甲醇，過濾后用液相色譜分析。

3.根據權利要求1所述一種基于磁性氧化石墨烯的混合半膠束固相萃取劑的制備方法，其特征在于：所述步驟a中，濃H₂SO₄/H₃PO₄體積比為5∶1～15∶1，石墨的質量為1.0～10.0g，高錳酸鉀的量為6.0～18.0g，反應時間為6～24h。

4.根據權利要求1所述的一種基于磁性氧化石墨烯的混合半膠束固相萃取劑制備方法，其特征在于：所述步驟c中，氧化石墨烯的濃度為25～100g/L；三氯化鐵的摩爾濃度為0.05～0.5mol/L；乙二醇和二乙二醇的體積比為1∶5～5∶1；超聲時間為0.5～4h反應溫度為150 ℃～250℃，反應時間為4～24h。

5.根據權利要求1所述的一種基于磁性氧化石墨烯的混合半膠束固相萃取劑制備方法，其特征在于：所述步驟d中，磁性氧化石墨烯的用量為2～20mg，表面活性劑或離子液體的用量為1～10mg，緩沖溶液為磷酸鈉緩沖溶液、磷酸鉀緩沖溶液、Tris-HCl緩沖溶液；緩沖溶液的濃度為0.02～0.5mol/L，緩沖溶液的體積為1.0～20.0mL。

6.根據權利要求2所述的磁性固相萃取流程，其特征在于：加入尿液的體積為5～50mL；超聲時間為2～20min；振蕩平衡時間為2～90min；有機溶劑的種類為含0％～5％醋酸的甲醇，含0％～5％醋酸的乙腈，含0％～5％醋酸的丙酮，所用有機溶劑的體積為0.5～3mL；清洗次數為1～5次。