[發(fā)明專利]一種發(fā)泡復(fù)合橡膠鞋底材料及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610037536.X
• 申請日: 2016-01-20
• 公開（公告）號: CN105542251B
• 公開（公告）日: 2017-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李吟嘯;胡洪山;胡洪英;胡小平
• 申請（專利權(quán)）人: 廣州市歐橡隔熱材料有限公司
• 主分類號: C08L9/00
• 分類號: C08L9/00;C08L23/08;C08K13/06;C08K9/10;C08K9/04;C08K3/26;C08K3/36;C08K5/11;C08K5/09;C08J9/10;A43B13/04
• 代理公司: 臺州藍(lán)天知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司33229
• 代理人: 楊娟

技術(shù)領(lǐng)域：

本發(fā)明涉及一種鞋底材料，特別是涉及一種發(fā)泡復(fù)合橡膠鞋底材料及其制備方法。

背景技術(shù)：

順丁橡膠是順式-1,4-聚丁二烯橡膠的簡稱，其分子式為(C4H6)n，順丁橡膠是由丁二烯聚合而成的結(jié)構(gòu)規(guī)整的合成橡膠，其順式結(jié)構(gòu)含量在95％以上。根據(jù)催化劑的不同，可分成鎳系、鈷系、鈦系和稀土系(釹系)順丁橡膠。順丁橡膠是僅次于丁苯橡膠的第二大合成橡膠。與天然橡膠和丁苯橡膠相比，硫化后其耐寒性、耐磨性和彈性特別優(yōu)異，動負(fù)荷下發(fā)熱少，耐老化性尚好，易與天然橡膠、氯丁橡膠或丁腈橡膠并用。順丁橡膠特別適用于制造汽車輪胎和耐寒制品，還可以制造緩沖材料及各種膠鞋、膠布、膠帶和海綿膠等。

1910-1911年，前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀(jì)30年代初，德國和前蘇聯(lián)開始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠，稱為丁鈉橡膠，其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差，物性和加工性能不好，還不能算作順丁橡膠。20世紀(jì)50年代，Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實(shí)踐，促進(jìn)了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年，美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續(xù)發(fā)展，順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠，位居合成橡膠各膠種第二位[2]。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會統(tǒng)計(jì)丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產(chǎn)能為471.8萬噸/年。

我國在上世紀(jì)70年代采用自主開發(fā)的技術(shù)實(shí)現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn)，采用的是鎳系催化劑，其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界先進(jìn)水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置，2011年總產(chǎn)能達(dá)66萬噸/年，產(chǎn)品銷往世界各國。未來幾年，我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進(jìn)一步擴(kuò)大，預(yù)計(jì)我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過100萬噸/年。

順丁橡膠與天然橡膠和丁苯橡膠相比，具有彈性高、耐磨性好、耐寒性好、生熱低、耐曲撓性和動態(tài)性能好等特點(diǎn)。其主要缺點(diǎn)是抗?jié)窕圆睿毫褟?qiáng)度和拉伸強(qiáng)度低，冷流性大，加工性能稍差。我國順丁橡膠主要用于輪胎、制鞋、高抗沖聚苯乙烯以及ABS樹脂的改性等方面，其中輪胎制造業(yè)的需求量約占總需求量的77％，制鞋業(yè)的需求量約占9％，高抗沖聚苯乙烯和ABS樹脂等塑料改性方面的需求量約占10％，膠管、膠帶等其它方面的需求量約占4％。用于鞋底材料時，普通的順丁橡膠的撕裂強(qiáng)度和拉伸強(qiáng)度存在較低的缺陷，此外在某些高溫易燃的場合，順丁橡膠鞋底材料還存在阻燃性能較差的問題。

公開號為CN101649076B、公開日為2012.08.22、申請人為泰亞鞋業(yè)股份有限公司的專利公開了“運(yùn)動鞋底用防保橡膠組合物”，該防保橡膠鞋底配方是由以下質(zhì)量份的材料組成：順丁橡膠27份；天然膠10份；丁苯橡膠4份；補(bǔ)強(qiáng)劑20份；氧化鋅2.7份；活性劑2.1份；硬脂酸0.5份；增塑劑0.6份；防霧劑0.4份；抗氧化劑0.5份；硫化劑0.75份；促進(jìn)劑0.6份；減少了人造橡膠(順丁及丁苯)的用量，增加了天然膠的用量；促進(jìn)劑ZBEC-80為防保促進(jìn)劑；不添加各類油物及防老劑；以該配方生產(chǎn)的鞋底防保，對人體沒有任何傷害。該專利同樣存在撕裂強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度較低，阻燃性能較差的問題。

發(fā)明內(nèi)容：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種發(fā)泡復(fù)合橡膠鞋底材料，其撕裂強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度較高，而且阻燃性能較好。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是：

一種發(fā)泡復(fù)合橡膠鞋底材料，按重量份計(jì)，由以下組份制成：順丁橡膠50～63份，硫化劑3～5份，軟化劑6～11份，發(fā)泡劑3～4份，增塑劑5～10份，潤滑劑2～5份，防老劑0.5～1份，促進(jìn)劑1～3份，活化劑2～4份，EVA 12份，氧化鋅4份，硬脂酸2份，改性白云石粉20～25份；

所述改性白云石粉由以下步驟制得：

(1)將白云石加入3倍重量的16％濃度的連二亞硫酸鈉溶液中，攪拌2小時后過濾，用蒸餾水反復(fù)洗滌濾餅，烘干后得到漂白白云石；

(2)將步驟(1)所得漂白白云石過100目篩后得到白云石微粉，將重量比為1:10的白云石微粉和蒸餾水一起加入瑪瑙球磨罐中，再將50個直徑為5μm的氧化鋯磨球加入瑪瑙球磨罐中，蓋緊蓋子后將瑪瑙球磨罐放入球磨機(jī)頻率為40Hz條件下球磨12小時，取出后置于鼓風(fēng)干燥機(jī)中90℃下干燥至絕干，研磨后過200目篩得到平均粒徑為4μm的白云石粉；