[發明專利]一種丙烯酸酯聚合物、制備方法及其用途

有效

• 申請號: 201610035715.X
• 申請日: 2016-01-19
• 公開（公告）號: CN105482043B
• 公開（公告）日: 2019-07-26
• 發明（設計）人: 李世冰;施珠容;唐曉冬;徐曉冬;繆青;徐輝
• 申請（專利權）人: 立邦工業涂料（上海）有限公司
• 主分類號: C08F265/02
• 分類號: C08F265/02;C08F220/14;C08F220/18;C09D133/00;C09D151/00;C09D101/14
• 代理公司: 上海大邦律師事務所 31252
• 代理人: 郜少毅

1.一種丙烯酸酯聚合物的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

氮氣保護下，向溶劑中滴加叔碳酸縮水甘油酯和丙烯酸單體的預聚物MCE單體、丙烯酸酯單體和引發劑的混合物，第一次保溫，補加引發劑；然后第二次保溫，最后加入溶劑進行稀釋調整固體份從而獲得所述丙烯酸酯聚合物；

所述丙烯酸酯單體是苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯中的至少一種；

所述引發劑為過氧化物類引發劑；

所述溶劑是酯類溶劑、苯類溶劑中的至少一種；

所述MCE單體的結構式如下：

其中：R1+R2的碳原子個數為7個；R1和R2選自C1～C6烷基；所述MCE單體的制備方法包括以下步驟：

將叔碳酸縮水甘油酯溶于溶劑中，將含羧基的丙烯酸單體滴入到所述叔碳酸縮水甘油酯溶液中，在阻聚劑的保護下，高溫下反應制得所述MCE單體；

所述丙烯酸酯聚合物的數均分子量Mn為4500～9500，重均分子量Mw為20000～60000，分散度Mw/Mn為3～8，玻璃化轉變溫度Tg為4～64℃，羥值為40～80mgKOH/g，溶解度參數SP為10.2～10.55；

所述引發劑的用量為丙烯酸酯單體重量的1～3％；

所述MCE單體的用量占MCE單體、丙烯酸酯單體、引發劑和溶劑總質量的16～20％；

所述引發劑為過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酰叔丁酯、過氧化甲乙酮、過氧化叔丁基2-乙基己酯、過氧化醋酸叔戊酯、二叔戊基過氧化物、過氧化2-乙基己酸叔戊酯中的至少一種；

所述溶劑的用量占MCE單體、丙烯酸酯單體、引發劑和溶劑總質量的50～55％。

2.根據權利要求1所述的丙烯酸酯聚合物的制備方法，其特征在于：所述滴加MCE單體、丙烯酸酯單體和引發劑的混合物的溫度為100～115℃；

所述滴加MCE單體、丙烯酸酯單體和引發劑的混合物用時3～5小時；

所述第一次保溫的時間為0.5～1小時；

所述補加引發劑用時1.5～2.0小時；

所述第二次保溫的時間為1.5～2.5小時；

所述固體份為50～55％。

3.根據權利要求1所述的丙烯酸酯聚合物的制備方法，其特征在于：

所述酯類溶劑為醋酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯中的至少一種；

所述苯類溶劑為甲苯、二甲苯中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的丙烯酸酯聚合物的制備方法，其特征在于：所述含羧基的丙烯酸單體為丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一種；

所述含羧基的丙烯酸單體的用量是叔碳酸縮水甘油酯當量的1～1.2倍；

所述阻聚劑為酚類阻聚劑，用量占含羧基的丙烯酸單體重量的0.05％；

所述溶劑為酯類溶劑、苯類溶劑中的至少一種；調整固體份為70～90％；

所述反應的溫度為140～150℃；通過控制酸值在15～35判斷反應終點。

5.根據權利要求4所述的丙烯酸酯聚合物的制備方法，其特征在于：

所述含羧基的丙烯酸單體為甲基丙烯酸；

所述阻聚劑為對苯二酚、叔丁基鄰苯二酚、對苯酚單丁醚中的至少一種；

所述酯類溶劑為醋酸丁酯；

所述苯類溶劑為甲苯、二甲苯中的至少一種。

6.一種由權利要求1至5任一項所述的丙烯酸酯聚合物的制備方法制備得到的丙烯酸酯聚合物用作涂料的用途。