[發(fā)明專利]一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610035461.1
• 申請(qǐng)日: 2016-01-19
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105542155B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-12-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郁有祝;郭玉華;衛(wèi)愛(ài)民;邱明艷;石蔚云;牛永生;杜倩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 安陽(yáng)工學(xué)院
• 主分類號(hào): C08G69/48
• 分類號(hào): C08G69/48;C08G69/32;C08G69/40;C08G69/42;C09K19/38
• 代理公司: 北京輕創(chuàng)知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11212
• 代理人: 楊立

1.一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟,

S1.未取代的偶氮聚酰胺的制備:冰水浴及氮?dú)獗Ｗo(hù)下，按照1:2:120～200的摩爾比例向反應(yīng)容器中依次加入芳二胺、無(wú)水氯化鋰和N,N-二甲基乙酰胺，攪拌使之全部溶解，然后邊攪拌邊加入與芳二胺等摩爾量的4,4'-偶氮苯二甲酰氯和摩爾數(shù)為所述4,4'-偶氮苯二甲酰氯2-3倍量的吡啶，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下于-5～0℃持續(xù)反應(yīng)2h以上，用水使反應(yīng)產(chǎn)物沉淀，水洗，抽濾，濾餅干燥后用丙酮抽提，抽提完成后干燥得未取代的偶氮聚酰胺，其反應(yīng)方程式如(I)所示；

S2.正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備：按照每20-30mmol氫化鈉對(duì)應(yīng)80-120mL無(wú)水二甲亞砜的比例向另一反應(yīng)容器內(nèi)加入油液分散狀氫化鈉和無(wú)水二甲亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至65-75℃溶解5min或直至沒(méi)有氫氣產(chǎn)生；加入經(jīng)干燥處理過(guò)的正己烷，萃取后用注射器除去礦物油層，重復(fù)加入正己烷數(shù)次直至礦物油完全除凈，得到二甲基亞砜碳負(fù)離子溶液，反應(yīng)方程式如(II)所示；隨后向所述二甲基亞砜碳負(fù)離子溶液中加入摩爾數(shù)為所述氫化鈉0.1-0.5倍量的步驟S1得到的未取代的偶氮聚酰胺，并在30-35℃下攪拌反應(yīng)至反應(yīng)液完全澄清，再向反應(yīng)液中加入摩爾數(shù)為氫化鈉0.4-0.8倍量的溴代正丁烷，在30-35℃下攪拌反應(yīng)18-20h，加水使反應(yīng)液中產(chǎn)生大量絮狀物沉淀，靜置數(shù)小時(shí)后抽濾，洗滌，干燥，即得正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料，其反應(yīng)過(guò)程如(III)所示；

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備方法，其特征在于，步驟S1中所述的芳二胺的結(jié)構(gòu)式為H₂N-Ar-NH₂，其中Ar為如下四種基團(tuán)中的任一種，

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備方法，其特征在于，步驟S1中芳二胺、無(wú)水氯化鋰和N,N-二甲基乙酰胺的摩爾比為1:2:161.2。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備方法，其特征在于，步驟S1中所述的吡啶的摩爾數(shù)為4,4'-偶氮苯二甲酰氯的2倍。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備方法，其特征在于，步驟S2中所述的氫化鈉與無(wú)水二甲基亞砜的用量比例為每25mmol氫化鈉對(duì)應(yīng)使用100mL無(wú)水二甲基亞砜。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備方法，其特征在于，步驟S2中所述的油液分散狀氫化鈉中氫化鈉的重量含量為50％-60％。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備方法，其特征在于，步驟S2中所述的油液分散狀氫化鈉與無(wú)水二甲基亞砜按比例加入反應(yīng)容器后，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，使用油浴加熱至70℃并維持該溫度直至沒(méi)有氫氣產(chǎn)生。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備方法，其特征在于，步驟S2中二甲基亞砜碳負(fù)離子溶液中加入的未取代的偶氮聚酰胺的摩爾數(shù)為所述氫化鈉的0.2倍。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的一種正丁基取代的可溶性偶氮聚酰胺液晶材料的制備方法，其特征在于，步驟S1和S2中所述的干燥均為在真空烘箱中干燥且干燥時(shí)間不少于24h。