[發明專利]一種可控制尺寸的NaY分子篩的制備方法

有效

• 申請號: 201610033258.0
• 申請日: 2016-01-19
• 公開（公告）號: CN105523567B
• 公開（公告）日: 2018-06-05
• 發明（設計）人: 于心玉;于文倩
• 申請（專利權）人: 菏澤學院
• 主分類號: C01B39/24
• 分類號: C01B39/24;B01J29/08
• 代理公司: 濟南泉城專利商標事務所 37218
• 代理人: 張貴賓

本發明公開了一種可控制尺寸的NaY分子篩的制備方法，屬于無機合成技術領域，本發明在常規的凝膠法合成NaY分子篩制備過程中，僅通過控制成膠過程中溫度，不改變其它條件，可以合成出晶粒尺寸200?1000 nm的髙結晶度NaY分子篩。本發明成本低、工藝簡單、環保。

技術領域

本發明屬于無機合成技術領域，具體涉及一種可控制尺寸的NaY分子篩的制備方法。

背景技術

Y型分子篩由于其獨特的熱穩定性和水熱穩定性，以及較低的生產成本，廣泛應用于是石油化工領域，例如，它是流化催化裂化催化劑的的核心活性組分，加氫裂化催化劑的一種活性組分，作為吸附劑催化劑的活性組分和載體等。

隨著催化原料的重質化、劣質化程度加劇，對催化劑的要求也越來越嚴格。Y型分子篩由于孔道較小，重油大分子難于進入孔道，同時也限制了分子篩內部分子的快速擴散，增加了二次裂化的比例，會造成生焦量增加。小晶粒 Y 型分子篩由于晶粒尺寸減少，晶內擴散速率提高，同時外表面原子比例大，催化活性中心數目多，因此在轉化大分子，減少產物的二次裂化及降低催化劑結焦等方面， 表現出比常規 Y 型分子篩更為優越的性能。

目前，關于控制NaY分子篩晶粒尺寸的方法，主要是通過加入其它物質來實現的。如：

美國專利公開號USP3755538 介紹的方法是向導向劑中加入B，V，P，Mo，Ge 等金屬元素，合成NaY 分子篩的晶粒，大小為200-600nm，但是該方法合成產品的骨架硅鋁比較低。中國專利公開號CN1285314A、CN1176848A、CN1034447073A通過向導向劑中加入有機醇、表面活性劑、分別得到300-600nm和100-300nm的Y分子篩。中國專利公開號CN 104843738 A公開了通過向導向劑中加入硅烷偶聯劑（甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷），合成的Y分子篩粒度一般小于220nm。中國專利公開號CN1840474A、CN1840475A、CN1354133A、CN1238305A公開了通過向合成體系中通過添加雙季銨鹽、冠醚、EDTA，檸檬酸，草酸等，從而減小Y分子篩的晶粒尺寸。肖豐收(物理化學學報，2011，27(4)：959-964)和李瑞豐(無機材料學報，2014，29(11)：1173-1178)通過向晶化液中加入硅烷偶聯劑來改變Y分子篩的晶粒度，前者加入甲基三乙氧基硅烷合成了厚度約為110nm的片狀Y分子篩，而后者則是加入二甲基十八烷基[3-(三甲氧基硅基)丙基]氯化銨合成了由100-200nm的小晶粒堆積而成的Y分子篩。

無論在導向劑中，還是在合成體系中加入其它物質的方法普遍存在的問題是，工藝復雜，生產成本高，同時會產生二次污染，在工業生產中比較難以實施。 中國專利公開號CN 104229822A公開了通過三步晶化法得到了晶粒尺寸400-700 nm的NaY分子篩。CN102616807 B公開了通過旋轉老化制備導向劑和旋轉晶化的方法，制得了晶粒尺寸約100nm的NaY分子篩。無論是分段晶化方法還是旋轉晶化方法，在工業生產過程中操作都比較困難。中國專利公開號CN 10033593C 是將硅酸鈉溶液加入到透光率＜30％的常規導向劑中，制得了一種透光率＞75％的改進導向劑溶液，合成NaY分子篩的晶粒大小為100-300nm，但是該方法易造成管路堵塞。

發明內容

為彌補現有技術的不足，本發明提供一種成本低、 工藝簡單的可控制尺寸的NaY分子篩的制備方法。

本發明是通過如下技術方案實現的：

一種可控制尺寸的NaY分子篩的制備方法，其特殊之處在于：包括以下步驟：