[發明專利]枝狀聚雙烯烴支化調節劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201610031220.X
• 申請日: 2016-01-18
• 公開（公告）號: CN106977667B
• 公開（公告）日: 2020-11-10
• 發明（設計）人: 辛益雙;孫偉;程實;譚金枚
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F285/00
• 分類號: C08F285/00;C08F236/08;C08F4/52
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種制備枝狀聚雙烯烴支化調節劑的方法，包括：

（1）在第一聚合催化劑和含有四氫呋喃的第一有機溶劑的存在下，將二烯烴單體A進行第一溶液聚合，得到含有直鏈聚雙烯烴的聚合液；

（2）在第二聚合催化劑和含有四氫呋喃的第二有機溶劑的存在下，將所述聚合液和二烯烴單體B進行第二溶液聚合，得到枝狀聚雙烯烴支化調節劑；

其中，所述第一聚合催化劑為含有金屬M的烯烴聚合催化劑，以金屬M計的所述第一聚合催化劑與所述二烯烴單體A的摩爾比為0.001～0.1；金屬M為鋰；所述二烯烴單體A為C₄～C₁₀的雙烯烴；所述二烯烴單體A與所述第一有機溶劑的質量比為30：70～15：85；

所述第二聚合催化劑為含有金屬L的烯烴聚合催化劑，以金屬L計的所述第二聚合催化劑與所述二烯烴單體B的摩爾比為0.0001～0.05；金屬L為鋰；所述二烯烴單體B為C₄～C₁₀的雙烯烴；所述二烯烴單體B和所述第二有機溶劑的質量比為5：95～30：70；

所述枝狀聚雙烯烴支化調節劑的數均分子量為5000～50000，所述枝狀聚雙烯烴支化調節劑的分子量分布為1～2；所述枝狀聚雙烯烴支化調節劑的結構中1,4結構單元的含量不高于50重量%，所述枝狀聚雙烯烴支化調節劑的主鏈平均支鏈數不小于1。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第一聚合催化劑為含有金屬M的烯烴聚合催化劑，以金屬M計的所述第一聚合催化劑與所述二烯烴單體A的摩爾比為0.01～0.08。

3.根據權利要求2所述的方法，其中，所述第一聚合催化劑為含有金屬M的烯烴聚合催化劑，以金屬M計的所述第一聚合催化劑與所述二烯烴單體A的摩爾比為0.03～0.06；金屬M為鋰。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述二烯烴單體A為丁二烯或異戊二烯。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述第一有機溶劑還含有烷烴，所述烷烴為C5～C8烷烴中的至少一種；四氫呋喃和所述烷烴的重量比為99:1～1:99。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，四氫呋喃和所述烷烴的重量比為90:10～50:50。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，所述直鏈聚雙烯烴的數均分子量為500～2000，所述直鏈聚雙烯烴的結構中1,4結構的含量不高于20重量%。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第二聚合催化劑為含有金屬L的烯烴聚合催化劑，以金屬L計的所述第二聚合催化劑與所述二烯烴單體B的摩爾比為0.001～0.04。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，所述第二聚合催化劑為含有金屬L的烯烴聚合催化劑，以金屬L計的所述第二聚合催化劑與所述二烯烴單體B的摩爾比為0.002～0.03；金屬L為鋰。

10.根據權利要求1所述的方法，其中，所述二烯烴單體B為丁二烯或異戊二烯；所述二烯烴單體B和所述第二有機溶劑的質量比為10：90～25：75。

11.根據權利要求1所述的方法，其中，所述聚合液與所述二烯烴單體B的質量比為1：1000～5：100。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，所述聚合液與所述二烯烴單體B的質量比為5：1000～4：100。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，所述聚合液與所述二烯烴單體B的質量比為7：1000～3.5：100。

14.根據權利要求1所述的方法，其中，所述第二有機溶劑還含有烷烴，所述烷烴為C5～C8烷烴中的至少一種；四氫呋喃和所述烷烴的重量比為99:1～1:99。