[發明專利]負載型鎢鎵多金屬氧酸鹽催化劑及其制備方法與應用

有效

• 申請號: 201610030368.1
• 申請日: 2016-01-18
• 公開（公告）號: CN105689002B
• 公開（公告）日: 2018-08-21
• 發明（設計）人: 朱明喬;烏莎賈米爾;陳亨權;陳新志;劉懿;童張法
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: B01J31/34
• 分類號: B01J31/34;C07D301/08;C07D303/04
• 代理公司: 杭州求是專利事務所有限公司 33200
• 代理人: 林松海

1.一種負載型鎢鎵多金屬氧酸鹽催化劑，其特征在于，它包括鎢鎵多金屬氧酸鹽、二氧化硅、氨丙基三乙氧基硅烷，其中多孔二氧化硅為載體，氨丙基三乙氧基硅烷為交聯劑，鎢鎵多金屬氧酸鹽為催化活性中心；所述的二氧化硅孔徑尺寸為納米級的多孔二氧化硅，孔徑為10~20 nm，所述的二氧化硅由硅酸四正丁酯一步水解生成的同時完成負載。

2.根據權利要求1所述的負載型鎢鎵多金屬氧酸鹽催化劑，其特征在于，所述的鎢鎵多金屬氧酸鹽為Ga(NO₃)₃和Na₂WO₄·2H₂O在酸性條件下制備的Keggin型鎢鎵雜多化合物，鎢鎵多金屬氧酸鹽為圓形顆粒，平均直徑在3~5 nm。

3.根據權利要求1所述的負載型鎢鎵多金屬氧酸鹽催化劑，其特征在于，所述的氨丙基三乙氧基硅烷含量為26%。

4.一種如權利要求1所述的負載型鎢鎵多金屬氧酸鹽催化劑的制備方法，包括如下步驟：

1) 將36.3g Na₂WO₄·2H₂O溶于60 mL去離子水中配成濃度為1.8 mol/L的溶液，然后加入6 g濃度為0.1 mol/L的乙酸，加熱至沸；

2) 配制1 mol/L的Ga(NO₃)₃溶液；

3) 在電磁攪拌的條件下，取10 mL的步驟2）所得的Ga(NO₃)₃溶液逐滴滴入步驟1)所得的溶液中，攪拌30 min，同時調節溶液pH至最終pH為8.5；

4) 將20g固體醋酸鈉逐步分批加入到步驟3)所得的溶液中，冷卻至室溫，得到GaW₁₁混合物；

5) 過濾步驟4）得到的GaW₁₁混合物，用甲醇洗滌所得的固體數次后干燥；

6) 取步驟5）得到的固體0.054 mmol，和另取的0.064 mmol氨丙基三乙氧基硅烷加入10 ml去離子水中，在室溫下連續攪拌2小時；

7) 然后將8.75 ml無水乙醇、1.2 mmol硅酸四正丁酯、1.5mL30%的氨水逐步滴入到步驟6)所得的溶液中，在室溫條件下，電磁攪拌24小時；

8) 將步驟7) 所得混合物進行離心，離心的轉速為2000 rpm，下層沉淀物用體積比為1:1的乙醇溶液洗滌數次，最后置于干燥皿中干燥，得到負載型鎢鎵多金屬氧酸鹽催化劑。

5.一種如權利要求1所述的負載型鎢鎵多金屬氧酸鹽催化劑應用于環烯烴的環氧化。