[發明專利]一種從PTA氧化殘渣中回收苯甲酸和粗對苯二甲酸的方法

有效

• 申請號: 201610028406.X
• 申請日: 2016-01-18
• 公開（公告）號: CN105693500B
• 公開（公告）日: 2019-07-26
• 發明（設計）人: 黃紫洋;鐘云峰;鐘云平;邱妹妹;原瑞澤
• 申請（專利權）人: 福建洋嶼環保科技股份有限公司
• 主分類號: C07C51/42
• 分類號: C07C51/42;C07C51/43;C07C63/06;C07C51/487;C07C63/26
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本發明公開了一種從精對苯二甲酸(PTA)氧化殘渣中分別回收苯甲酸和粗對苯二甲酸的方法，其特征包括以下步驟：⑴本發明中所使用的PTA氧化殘渣為回收Co²⁺和Mn²⁺并去除少量Fe²⁺后的PTA氧化殘渣；⑵將上述的PTA氧化殘渣與水混合，在一定溫度下攪拌一段時間后趁熱過濾，得熱濾濾餅，濾液靜置過濾得到白色沉淀物；⑶將白色沉淀物進行重結晶，過濾，干燥，粉碎后得到苯甲酸產品；⑷在經步驟⑵處理后的熱濾濾餅中加入NaOH溶液，調節pH至8.0~10.0，過濾；⑸在經步驟⑷處理后的濾液中加入活性炭和H₂O₂，在一定溫度下攪拌一段時間后趁熱過濾；⑹在經步驟⑸處理后的濾液中加入H₂SO₄溶液，調節其pH值至2.0~3.0，靜置后過濾得到白色絮狀沉淀，洗滌，干燥，得粗對苯二甲酸產品，本發明工藝簡單，操作方便。

技術領域

本發明涉及固體廢物資源綜合回收利用技術領域，具體涉及一種從PTA氧化殘渣中回收苯甲酸和粗對苯二甲酸的方法。

背景技術

精對苯二甲酸(PTA)是重要的大宗有機原料之一，廣泛應用于化學纖維、輕工、電子、建筑等國民經濟的各個領域，同時PTA的應用也主要集中在聚對苯二甲酸乙二醇酯（簡稱聚酯，PET），聚對苯二甲酸1,4-丁二醇酯(PBT)和聚對苯二甲酸1,3-丙二醇酯(PTT)等聚酯產品的生產。據統計，全球90%以上的PTA用于PET的生產。由此可見，PTA的下游延伸產品主要是聚酯纖維，而生產1噸PET需要0.85~0.86噸的PTA和0.33-0.34噸的MEG(乙二醇)，所以隨著聚酯工業的發展，PTA的需求量越來越大。

PTA氧化殘渣是在PTA生產過程中，由于對苯二甲酸在氧化過程中發生歧化、脫羧、重排、未完全氧化等副反應所產生的雜質，主要有苯甲酸、對苯二甲酸、對甲基苯甲酸、Co²⁺、Mn²⁺、Br-、Ac-等。

PTA氧化殘渣為土黃色或橙黃色粉末，含水較多時為泥狀固體，具有較濃的刺激性氣味，其組成不穩定，隨著生產過程中發生的偶然因素和故障而改變，因此較難開發利用。根據調研，30萬噸/年的PTA生產裝置，每年要產生PTA氧化殘渣和泥狀固體3千噸左右，雖然殘渣成分不盡相同，但是總的來說，氧化殘渣和泥狀固體中大約含有40%~50%的固相苯羧酸、2%的Co²⁺、2.5%的Mn²⁺、3%的Br-，其中可回收利用的固相苯羧酸約為1200噸，可回收的Co(Ac)₂和Mn(Ac)₂混合催化劑240噸。就福建省而言，如民營企業石獅佳龍石化紡纖有限公司PTA產能60萬噸/年，臺資企業廈門翔鷺石化股份有限公司PTA產能150萬噸/年，僅兩家企業所產生的PTA氧化殘渣，每年就有2.1萬噸之多。而全國有同類企業19家，根據產能可推測出全國每年PTA氧化殘渣排放量達15萬噸，這些固體廢物的排放不僅污染環境還增加了生產單耗，因此若能綜合回收利用好這些殘渣，可大大提高企業的經濟效益和競爭實力。