[發明專利]一種正丁烯骨架異構化催化劑的制備

在審

• 申請號: 201610026958.7
• 申請日: 2016-01-18
• 公開（公告）號: CN105709841A
• 公開（公告）日: 2016-06-29
• 發明（設計）人: 王琪宇;馬駿
• 申請（專利權）人: 張玲
• 主分類號: B01J31/38
• 分類號: B01J31/38
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種異構化催化劑，特別是一種正丁烯骨架異構化催化劑的制 備。

技術背景

異構化反應需要較高酸催化活性中心，同時不可避免有裂解、齊聚等副反 應發生，副產物主要有異裂產物丙烯、戊烯，齊聚產物高碳數烯烴等，另外結 焦導致催化劑失活，使異丁烯收率逐步下降。骨架異構化催化劑一般有3類，即 改性的氧化鋁、復合氧化物、分子篩催化劑。性能最好的是鎂堿沸石催化劑， 其活性、選擇性高，反應溫度可以降低到300～400℃，隨著反應溫度降低，副 產物也減少，提高了選擇性，而且催化劑的穩定性也明顯優于其他類型的催化 劑，再生周期可以做到數百小時。

CN，104174433A提供了一種正丁烯異構化催化劑，以具有多級孔道的 SAPO-11/SAPO-46復合分子篩為載體，以VIB族金屬為活性組分。本發明還提供 了上述催化劑的制備方法，其中包括通過在合成過程中控制原料的配比，以及 采用適當的晶化方式和晶化溫度來制備SAPO-11/SAPO-46復合分子篩，然后負載 VIB族金屬(例如鉻或鉬)，使得該催化劑成為具有金屬和酸中心的雙功能催化 劑。該制備方法簡便，成本低，適合工業化生產。

CN1147495A烯烴異構化中用作催化劑的硅質物，在300～750℃的溫度下， 通蒸汽進行預處理。通過正丁烯的異構化選擇性地制備異丁烯。

US4587375A公開了一種正丁烯異構化的方法，包括正丁烯與催化劑接觸， 在300℃高溫下，包括蒸汽的存在，蒸汽含有異丁烯。

以上專利技術均存在催化劑使用壽命較短，在催化劑表面上積累焦炭以后， 催化劑很快失活的缺點，鎂堿沸石催化劑也只能使用幾百個小時，經常更換催 化劑會影響生產效率，提高生產成本，所以如何延長使用壽命已成為迫切需要 解決的問題。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明提供了一種正丁烯骨架異構化催化劑的制備， 通過以下步驟實現：

將鈰鋯鋁復合氧化劑復合材料放入反應釜中，加入占鈰鋯鋁復合氧化劑復 合材料質量百分比含量0.1～0.5％的N-磺酸丙基吡啶對甲苯磺酸鹽，占鈰鋯鋁復 合氧化劑復合材料質量百分比含量0.1～0.5％的四氟硼酸(1-甲基-3-辛基咪唑 嗡)，溫度100～120℃，攪拌10-40h，用去離子水反復洗至中性，烘干，得到正 丁烯骨架異構化催化劑。

所述鈰鋯鋁復合氧化劑復合材料為市售產品，如上海華明高納稀土新材料 有限公司生產的產品；所述N-磺酸丙基吡啶對甲苯磺酸鹽，四氟硼酸(1-甲基 -3-辛基咪唑嗡)為市售產品，如中國科學院蘭州化學物理研究所生產的產品，

該產品具有以下有益效果：

本專利產品負載的N-磺酸丙基吡啶對甲苯磺酸鹽與四氟硼酸(1-甲基-3-辛 基咪唑嗡)為催化劑提供了適中酸性和弱酸性的活性位，因而催化劑在長期操作 后仍能保持較高的活性。

具體實施方式

以下實例僅僅是進一步說明本發明，并不是限制本發明保護的范圍。

實施例1：

將100Kg鈰鋯鋁復合氧化劑復合材料放入500L反應釜中，加入0.3Kg的N-磺 酸丙基吡啶對甲苯磺酸鹽，0.18％的四氟硼酸(1-甲基-3-辛基咪唑嗡)，溫度 110℃，攪拌20h，用去離子水反復洗至中性，烘干，得到正丁烯骨架異構化催 化劑，編號W-1.

實施例2

將100Kg鈰鋯鋁復合氧化劑復合材料放入500L反應釜中，加入0.1Kg的N-磺 酸丙基吡啶對甲苯磺酸鹽，0.1％的四氟硼酸(1-甲基-3-辛基咪唑嗡)，溫度 100℃，攪拌40h，用去離子水反復洗至中性，烘干，得到正丁烯骨架異構化催 化劑，編號W-2.

實施例3

將100Kg鈰鋯鋁復合氧化劑復合材料放入300L反應釜中，加入0.5Kg的N-磺 酸丙基吡啶對甲苯磺酸鹽，0.5％的四氟硼酸(1-甲基-3-辛基咪唑嗡)，溫度 120℃，攪拌10h，用去離子水反復洗至中性，烘干，得到正丁烯骨架異構化催 化劑，編號W-3。

對比例1

不加入N-磺酸丙基吡啶對甲苯磺酸鹽，其它同實施例1，得到正丁烯骨架異構化 催化劑，編號W-4。

對比例2