[發明專利]一種生產鈀催化劑的方法

有效

• 申請號: 201610026956.8
• 申請日: 2016-01-18
• 公開（公告）號: CN105709840A
• 公開（公告）日: 2016-06-29
• 發明（設計）人: 王琪宇;馬駿
• 申請（專利權）人: 張玲
• 主分類號: B01J31/28
• 分類號: B01J31/28;B01J31/22
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種催化劑的制備工藝，特別是一種生產鈀催化劑的方法。

技術背景

提高鈀離子和鈀原子在樹脂載體中的穩定性是決定成敗的關鍵。鈀流失是高附載鈀催化劑失活的主要原因。在加氫反應階段，鈀可能會形成可溶的復雜化合物而流失。鈀碳催化劑中鈀流失的主要原因與制造過程中Pd晶粒集中在樹脂表面深淺度有關，滲入較淺，容易造成Pd流失。

CN101495231用于以高生產率由烯烴或A，B-不飽和醛制備A，B-不飽和羧酸的含鈀催化劑、該催化劑的制備方法以及以高生產率制備A，B-不飽和羧酸的方法。在本發明中，通過包括用式(1)所示的化合物(A)將氧化狀態的鈀還原的工序的方法制備含鈀催化劑。

CN1883793公布了一種納米鈀催化劑及其制備方法，是由水溶性無機鈀鹽和水溶性高分子在低碳醇溶劑中于60～90℃條件下反應得到的聚合物負載納米鈀催化劑。當其用于制備聯苯類化合物時，則以為水溶劑，無機堿代替有機堿進行合成，簡化了工藝過程，避免了更多的三廢。

以上發明催化劑以及現有市售的催化劑品種普遍具有使用壽命短，活性低的缺點

發明內容

針對現有技術的不足，本發明公開了一種生產鈀催化劑的方法。本發明所述生產鈀催化劑的方法可由以下步驟實現

1)將質量百分比濃度為10-30％的氯化鈀水溶液、2，2-聯吡啶和馬來酸按質量比100∶1-5∶0.1-0.5混合后進行反應，所述反應溫度為30～100℃，反應時間為4-10h，反應結束得到配合物，備用；

2)將高分子硅酮粉在乙醇溶劑中浸泡2～5h，高分子硅酮粉與乙醇溶劑質量比＝1∶3-10，再加入步驟1)制備得到的配合物進行反應，所述配合物質量為高分子硅酮粉質量的10-50％，反應溫度為0～30℃，反應時間為10～20h，反應結束后洗滌，干燥，焙燒，即得到產品。

本發明中的高分子硅酮粉可市售取得，如可選用建德市凱杰塑料增韌材料有限公司生產的產品。2，2-聯吡啶為市售產品。如可選用上海永增化工有限公司生產的產品。

發明的有益效果

本發明中的高分子硅酮粉可更有效的負載鈀溶液和馬來酸和2，2-聯吡啶(C₁₀H₈N₂)配體，進一步增強了催化活性，對抑制副反應非常有效，使鈀的穩定性得到提高從而提高了加氫反應的選擇性。

具體實施方式

以下實例僅僅是進一步說明本發明，并不是限制本發明保護的范圍。

實施例1：

1)在500L反應器中，加入100Kg質量百分比濃度為20％的氯化鈀水溶液、2Kg2，2-聯吡啶，0.3Kg馬來酸混合后進行反應，所述反應溫度為60℃，反應時間為7h，反應結束得到配合物，備用；

2)在1000L反應器中，將100Kg高分子硅酮粉在600Kg乙醇溶劑中浸泡4h，再加入30Kg步驟1)制備得到的配合物進行反應，反應溫度為10℃，反應時間為16h，反應結束后洗滌，干燥，焙燒，即得到產品。樣品編號K01。

實施例2：

1)在500L反應器中，加入100Kg質量百分比濃度為10％的氯化鈀水溶液、1Kg2，2-聯吡啶，0.1Kg馬來酸混合后進行反應，所述反應溫度為30℃，反應時間為10h，反應結束得到配合物，備用；

2)在1000L反應器中，將100Kg高分子硅酮粉在300Kg乙醇溶劑中浸泡2h，再加入10Kg步驟1)制備得到的配合物進行反應，反應溫度為0℃，反應時間為20h，反應結束后洗滌，干燥，焙燒，即得到產品。樣品編號K02。

實施例3：

1)在500L反應器中，加入100Kg質量百分比濃度為30％的氯化鈀水溶液、5Kg2，2-聯吡啶，0.5Kg馬來酸混合后進行反應，所述反應溫度為100℃，反應時間為4h，反應結束得到配合物，備用；

2)在1000L反應器中，將100Kg高分子硅酮粉在1000Kg乙醇溶劑中浸泡5h，再加入50Kg步驟1)制備得到的配合物進行反應，反應溫度為30℃，反應時間為10h，反應結束后洗滌，干燥，焙燒，即得到產品。樣品編號K03。

對比例1

不加入2，2-聯吡啶，其它步驟與實施例1完全相同，樣品編號K04。

對比例2

不加入馬來酸，其它步驟與實施例1完全相同，樣品編號K05。

對比例3

不加入2，2-聯吡啶，馬來酸參與聚合，其它步驟與實施例1完全相同，樣品編號K06。