[發明專利]一種甲醇鋰的合成方法

有效

• 申請號: 201610025609.3
• 申請日: 2016-01-15
• 公開（公告）號: CN105669374B
• 公開（公告）日: 2017-10-31
• 發明（設計）人: 李典正;趙大文;黃光亮
• 申請（專利權）人: 紹興上虞華倫化工有限公司
• 主分類號: C07C29/70
• 分類號: C07C29/70;C07C31/30
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司33224
• 代理人: 胡紅娟

技術領域

本發明涉及化工原料合成領域，具體涉及一種甲醇鋰的合成方法。

背景技術

甲醇鋰是一種重要的化工產品，具有強堿性和高活性，可作為生產維生素A、維生素B、磺胺嘧啶等的醫藥中間體。

甲醇鋰產品主要有固體和液體兩種形式，固體甲醇鋰可由液體甲醇鋰制得。甲醇鋰的生產方法主要有金屬鋰法和堿法。金屬鋰法是指金屬鋰直接與甲醇反應，得到的液體甲醇鋰產品純度較高。堿法是指將氫氧化鋰溶解在甲醇中與甲醇反應生成甲醇鋰，該反應是可逆反應。甲醇鋰的堿性比氫氧化鋰強，甲醇鋰遇水易發生逆反應重新生成氫氧化鋰和甲醇。

公開號為CN1061028A的中國專利文獻公開了一種制備C₄-C₈烷醇鈉的方法，包括任意地在惰性氣氛下和約110-140℃的溫度，用少于化學計量的C₄-C₈烷醇處理在溶劑中的攪拌著的金屬鈉分散體，以形成包括第一相和第二相的混合物，其中第一相包括在溶劑中的C₄-C₈烷醇鈉溶液，第二相包括金屬鈉，分離出第一相得到作為溶液的C₄-C₈烷醇鈉產物，還隨意將剩余的混合物連續循環反應。

公開號為CN101412659A的中國專利文獻公開了一種醇鋰的生產工藝，即在反應器中加入金屬鋰，在20～30℃下緩慢滴加醇，在反應過程中通過在反應器外設置冰水降溫使反應溫度為60～80℃，滴加完醇后，保溫反應完全，得到液體醇鋰，然后輸送至密閉干燥設備中濃縮干燥得到固定醇鋰。該方法中，將醇溶液滴加至鋰金屬中，反應過于激烈，生產過程產生的大量氫氣容易造成危險；且在反應早期，攪拌困難，鋰金屬容易團聚，反應不充分或反應時間延長。

公開號為CN1315313A的中國專利文獻公開了一種固體醇鉀的生產工藝，以液體醇鉀為原料，液體醇鉀蒸發濃縮、干燥一步完成，然后放料包裝，得到固體醇鉀，其間控制真空度為0.08～0.1Mpa，溫度為75～170℃。該方法采用耙式干燥設備干燥醇鋰溶液，干燥效果有限，且制備的醇鋰固體干燥不徹底，醇鋰固體產品容易結塊，物料中殘留的溶劑較多，容易導致醇鋰水解。

發明內容

為解決現有發明鋰和甲醇反應激烈，生成的固體甲醇鋰的容易結塊，殘留溶劑過高等缺陷，本發明提供了一種甲醇鋰的合成方法。

一種甲醇鋰的合成方法，包括以下步驟：

步驟(1)：在惰性氣體氛圍下，向甲醇中投加鋰，攪拌反應；

步驟(2)：步驟(1)反應結束后，濃縮回收甲醇，濃縮剩余液轉移至螺帶攪拌器內干燥，制得甲醇鋰；螺帶攪拌器內的壓力為0.01-0.09MPa，螺帶攪拌器內的溫度為70-80℃。

相較于現有將醇投加至鋰的合成方法，本發明中，整個反應過程的攪拌狀態良好，反應產生的熱量能很快傳導，安全性高。反應結束后回收套用部分高品味甲醇，有助于降低生產成本，降低后續干燥過程的處理負擔。

此外，本發明采用的螺帶式干燥設備的干燥效果好，在所述溫度和真空度下，產物中殘留溶劑小于1.5％，甲醇鋰的含量大于99％。

鋰和甲醇的還原反應過程對水分、空氣(如氧氣、二氧化碳)的要求比較高，在生產前，用惰性氣體對整個生產系統內的空氣進行置換，所述的惰性氣體優選氬氣或氮氣。所述的惰性氣體在使用前需經過干燥處理。

反應過程中會產生氫氣，在反應過程中，保持惰性氣體處于暢通狀態，有助于吹掃H₂，推進反應進程。

同樣，步驟(1)采用的甲醇需經除水處理，作為優選，甲醇的含水量小于0.5wt％。

作為優選，步驟(1)中，鋰的投加重量為甲醇的1-10％。

該物料投料比下，反應液中甲醇鋰穩定高，反應過程攪拌效果好，反應體系溫度可控。

作為優選，步驟(1)中，所述鋰分多次投加，投加過程控制反應體系的溫度低于60℃。

反應過程中，分批投加所需量的金屬鋰，可使金屬鋰完全、高效反應，反應進程不會太激烈，有效避免沖料和甲醇揮發浪費。

作為優選，單批鋰的投加量為甲醇投料量的0.1-0.3wt％。分批鋰投加時間間隔為20-40min。鋰的投加快慢也可根據反應體系的溫度而定，作為優選，投加鋰的過程中，控制反應體系溫度為40-50℃。

所述投料量的金屬鋰投加完成后，攪拌反應至固體完全溶劑，升溫回流0.5-1h，蒸餾回收甲醇，作為優選，步驟(2)中，濃縮回收的甲醇量為步驟(1)甲醇投料重量的40-70％。