[發(fā)明專利]一種草銨膦的純化方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610022726.4
• 申請日: 2016-01-14
• 公開（公告）號: CN105541905B
• 公開（公告）日: 2018-05-01
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姜宇華;周志豪;丁菲;徐洪喜;薛紅芬
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇七洲綠色化工股份有限公司
• 主分類號: C07F9/30
• 分類號: C07F9/30
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司32103
• 代理人: 孫仿衛(wèi),汪青

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)品的純化方法，具體涉及一種草銨膦的純化方法。

背景技術(shù)

草銨膦屬于滅生性觸殺除草劑，具有高效、低毒、低殘留和安全的特點，其速效性間于百草枯與草甘膦之間，廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，草銨膦的結(jié)構(gòu)式如下：

。

草銨膦鹽酸鹽粗品中含有大量的氯化銨等無機鹽副產(chǎn)物并產(chǎn)生粘稠有機雜質(zhì)，國內(nèi)也有草銨膦鹽酸鹽純化工藝研究的相關(guān)報道，如專利CN103819503提到了先將草銨膦鹽酸鹽氨化成鹽，然后同二氧化碳得到草銨膦酸，該工藝在反應(yīng)過程中引入了碳酸氫銨，到最終產(chǎn)品中需要通過加熱分解來除去，容易導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降，而且二氧化碳用量大，利用率低。專利CN201110160129將草銨膦鹽酸鹽依次經(jīng)過酯化反應(yīng)，水解反應(yīng)和與環(huán)氧乙烷的中和反應(yīng)得到草銨膦酸，最后通氨氣得到草銨膦銨鹽，該工藝路線長，消耗大，收率低，在中和反應(yīng)中用到環(huán)氧乙烷，其操作危險系數(shù)大，成本高。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種綠色環(huán)保、成本低的草銨膦的純化方法，并且得到的草銨膦的純度高、產(chǎn)率高。

為解決以上技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種草銨膦的純化方法，包括如下步驟：

步驟（1）、將草銨膦鹽酸鹽粗品溶解在溶劑中，然后加入堿進行反應(yīng)，調(diào)節(jié)pH為7~10，減壓蒸餾脫除部分所述的溶劑，然后過濾除去氯化銨和其他不溶物；

步驟（2）、向步驟（1）的反應(yīng)液中加入酸進行反應(yīng)，調(diào)節(jié)pH為1~4.5，然后經(jīng)過濾、烘干得到草銨膦酸；

步驟（3）、將步驟（2）得到的草銨膦酸溶解在溶劑中，然后通入氨氣進行成鹽反應(yīng)，析出草銨膦固體，然后經(jīng)過濾、烘干得到高純度的草銨膦。

上述反應(yīng)過程的反應(yīng)式為：

。

優(yōu)選地，所述的草銨膦鹽酸鹽粗品的純度為70%~90%。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述的草銨膦鹽酸鹽粗品與所述的溶劑的投料質(zhì)量比為1:0.5~1.5。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述的溶劑為水、醇或者水與醇的混合溶劑。

進一步優(yōu)選地，所述的醇為甲醇或乙醇。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述的堿為選自氨水、NaOH、KOH、Na₂CO₃、K₂CO₃中的一種或幾種。

進一步優(yōu)選地，步驟（1）中，所述的堿為氨水或NaOH。

優(yōu)選地，步驟（1）中，所述的反應(yīng)溫度為10~50℃。

優(yōu)選地，步驟（1）中，部分所述的溶劑的質(zhì)量為所述的溶劑的投料質(zhì)量的20~40%。

優(yōu)選地，步驟（2）中，所述的酸為選自濃鹽酸、濃硫酸、濃硝酸、甲酸、乙酸中的一種或幾種。

優(yōu)選地，步驟（2）中，所述的反應(yīng)溫度為10~50℃。

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述的溶劑為水、醇或者水與醇的混合溶劑。

進一步優(yōu)選地，步驟（3）中，所述的溶劑為質(zhì)量比為1:9~19的水與甲醇的混合溶劑。

優(yōu)選地，步驟（3）中，進行所述的成鹽反應(yīng)的溫度為10~50℃，反應(yīng)時間為0.5~2h

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述的氨氣的通氣流量為40~50g/h。

優(yōu)選地，步驟（3）中，所述的草銨膦酸與所述的溶劑的投料質(zhì)量比為1:1.5~2.5。

由于以上技術(shù)方案的實施，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下優(yōu)勢：

本發(fā)明的純化工藝避免使用難除去的脂肪族胺和高危險性的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷，步驟簡單，得到的草銨膦中無機鹽含量低，純度高、產(chǎn)率高，且安全性高，工藝過程以水或醇為溶劑，用氨水和無機堿進行中和反應(yīng)，符合環(huán)保性和經(jīng)濟性原則，具有很好的工業(yè)化前景。

具體實施方式

以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明做進一步詳細(xì)說明。應(yīng)理解，這些實施例是用于說明本發(fā)明的基本原理、主要特征和優(yōu)點，而本發(fā)明不受以下實施例的限制。實施例中采用的實施條件可以根據(jù)具體要求做進一步調(diào)整，未注明的實施條件通常為常規(guī)實驗中的條件。未經(jīng)注明，“%”為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)，比值為質(zhì)量比。

實施例1

將80克草銨膦鹽酸鹽粗品（純度約80%）加入到100克水中，在常溫下加氨水調(diào)節(jié)pH值至8，減壓蒸餾脫除30克水，過濾除去氯化銨和其他不溶物；然后加入30克濃鹽酸調(diào)節(jié)pH值至1，結(jié)晶，過濾，烘干得到類白色固體50克，產(chǎn)率94%，純度95%。

實施例2