[發(fā)明專利]一種雙端基吡啶銅配合物及其制備方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610020902.0
• 申請日: 2016-01-13
• 公開（公告）號: CN105646549A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉志敏
• 申請（專利權(quán)）人: 山西大學(xué)
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08
• 代理公司: 山西五維專利事務(wù)所(有限公司) 14105
• 代理人: 張福增

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及銅配合物，具體涉及一種雙端基吡啶銅配合物及其制備方法。

背景技術(shù)

過渡金屬配合物由于具有光、電、磁等多種特性，在催化、發(fā)光、生物醫(yī)藥等領(lǐng)域表現(xiàn) 出廣闊的應(yīng)用前景，其中使用手性配合物催化的不對稱合成反應(yīng)大大加速了手性藥物的發(fā)展 研究。手性配合物的合成對于其他行業(yè)的發(fā)展也有著非常重要的影響。N,N’-二(3-甲基吡 啶)-2，3，5，6-二酰亞胺-二環(huán)(2,2,2,)-7-辛烯配體，由于具有半剛性的特點(diǎn)，配體會表 現(xiàn)出不同的構(gòu)型，具有豐富的配位模式。該配體和氯化銅在稀鹽酸的作用下生成了具有手性 的配合物，還未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明正是針對上述現(xiàn)狀，提供一種可以應(yīng)用于不對稱催化反應(yīng)領(lǐng)域的手性端基吡啶銅 配合物及其制備方法。

本發(fā)明提供的一種雙端基吡啶銅配合物，化學(xué)式為：[(C₂₄H₂₂N₄O₄)(CuCl₄)(H₂O)]，其中C₂₄H₂₂N₄O₄為N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亞胺-二環(huán)(2,2,2,)-7-辛烯配體質(zhì)子化陽離子。該配合物的晶體屬于正交晶系，空間群為P2(1)2(1)2(1)，晶胞參數(shù)：α＝β＝γ＝90°。該配合物中銅離子分別和四個(gè)氯離子采用四配位模式配位，形成一個(gè)二價(jià)的陰離子。而配體中的端基吡啶被質(zhì)子化形成二價(jià)陽離子。該配合物是通過氫鍵將相鄰分子連接，最終構(gòu)成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。Cu-Cl鍵長的范圍為

本發(fā)明雙端基吡啶銅配合物的制備方法，包括下述步驟：

(1)配體N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亞胺-二環(huán)(2,2,2,)-7-辛烯和氯化 銅的摩爾比為1:1～1.2，分別將配體溶解于二氯甲烷中形成配體溶液，氯化銅溶解于乙醇 中形成氯化銅乙醇溶液，并在氯化銅乙醇溶液中加入等體積濃度為0.01M的稀鹽酸制成鹽溶 液；

(2)室溫下，將配體溶液置于容器的下層，鹽溶液置于配體溶液的上方，將二者分層靜 置，直到有黃色塊狀晶體析出，過濾，收集雙端基吡啶銅配合物。

進(jìn)一步地，所述步驟(1)中配體N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亞胺-二環(huán) (2,2,2,)-7-辛烯和氯化銅的摩爾比為1:1.15。

本發(fā)明的手性雙端基吡啶銅配合物可以用在催化領(lǐng)域合成手性藥物。

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)和效果：

本發(fā)明涉及的雙端基吡啶銅配合物是用常規(guī)化學(xué)合成方法得到，制備方法工藝簡單，晶 體樣品純度高，生長快，收率高。

附圖說明

圖1實(shí)施例1制備的雙端基吡啶銅配合物的X-衍射分析圖。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

一種雙端基吡啶銅配合物，化學(xué)式為：[(C₂₄H₂₂N₄O₄)(CuCl₄)(H₂O)]，具體制備方法包括以 下步驟：

(1)配體N,N’-二(3-甲基吡啶)-2，3，5，6-二酰亞胺-二環(huán)(2,2,2,)-7-辛烯和氯化 銅的摩爾比為1:1.15，分別將配體溶解于二氯甲烷中形成配體溶液，氯化銅溶解于乙醇中 形成氯化銅乙醇溶液，并在氯化銅乙醇溶液中加入等體積濃度為0.01M的稀鹽酸制成鹽溶液；

(2)室溫下，將配體溶液置于容器的下層，鹽溶液置于配體溶液的上方，將二者分層靜 置，直到有黃色塊狀晶體析出，過濾，收集雙端基吡啶銅配合物。產(chǎn)率為68％。

雙端基吡啶銅配合物的結(jié)構(gòu)測定：

晶體結(jié)構(gòu)測定采用Bruker型X-射線單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Mo-Kα射線為入射輻射，以ω-φ掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值Fourier電子密度圖利用SHELXL-97直接法解得晶體結(jié)構(gòu)，并經(jīng)Lorentz和極化效應(yīng)修正。水分子中O原子采用理論加氫，并固定在母原子上。詳細(xì)的晶體測定數(shù)據(jù)見表1。結(jié)構(gòu)見圖1。

表1配合物的晶體學(xué)數(shù)據(jù)

實(shí)施例2