[發明專利]一種手性含亞胺噁唑啉胺類的化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201610016368.6
• 申請日: 2016-01-11
• 公開（公告）號: CN105693647B
• 公開（公告）日: 2018-02-02
• 發明（設計）人: 陸展;陳旭
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07D263/10
• 分類號: C07D263/10;B01J31/22;C07C29/143;C07C33/46;C07C33/18;C07C33/22;C07C33/20;C07F5/04
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司33212
• 代理人: 唐銀益

技術領域

本發明涉及合成含亞胺噁唑啉胺類的化合物及其制備方法，以及該化合物與金屬共催化含有碳/雜原子雙鍵和碳碳原子雙鍵的前手性有機化合物的硅氫化和硼氫化反應中的用途。

背景技術

過渡金屬配合物催化的不對稱反應得到了世界范圍內學術界和工業界的廣泛關注，其中對于中心金屬所連接配體的研究也非常廣泛，其中雙噁唑啉(Box)配體是研究較多的一個，1989年Nishiyama報道了第一例吡啶雙噁唑啉配體[Nishiyama,H.；Sakaguchi,H.；Nakamura,T.；Horihata,M.；Kondo,M.；Itoh,K.Organometallics 1989,8,846.]，隨后吡啶雙噁唑啉配體起到很大的關注[(a)Dalit Rechavi and Marc Lemaire.Chem.Rev.,2002,102(10),pp 3467–3494.(b)Giovanni Desimoni,Giuseppe Faita,and Paolo Quadrelli.Chem.Rev.,2003,103(8),pp 3119–3154]，一些研究者對此配體進行改進，衍生了一些新的噁唑啉配體。2002年，Patrick J.Guiry首次報道了雙噁唑啉苯基胺類配體，之后此類配體成功應用到不對稱Nozaki–Hiyama烯丙基化反應，henry反應，傅克酰基化反應和硝基烯烴的邁克爾加成反應等一系列不對稱催化反應中。[(a)Angew.Chem.Int.Ed.2009,48,9152–9155.；(b)J.Am.Chem.Soc.2006,128,7418–7419；(c)J.Org.Chem.,2005,70(9),3712–3715；(d)Org.Lett.,2007,9(23),4725–4728]。

另一方面，1956年Busch and Stoufer等人第一次報道了吡啶二亞胺，隨后結構得到了確證[(a)Stoufer,R.C.；Busch,D.H.J.Am.Chem.Soc.1956,78,6016.(b)Lions,F.；Martin,K.V.J.Am.Chem.Soc.1957,79,2733.(c)Figgins,P.E.；Busch,D.H.J.Am.Chem.Soc.1959,82,820.]，其與廉價金屬(Fe，Co，Ni)配位組成催化劑，廣泛應用于烯烴的聚合反應，其他過渡金屬的配合物也相繼被合成出來，用于催化有機反應中。基于亞胺配體與金屬絡合后表現出的優良催化活性，本發明合成了一種手性亞胺噁唑啉胺類的化合物，對過渡金屬不對稱催化具有重要意義。

發明內容

本發明公開了一種合成手性亞胺噁唑啉胺類的化合物及其制備方法，所述噁唑啉芳基與亞胺芳基通過胺上N原子相連，以及這些化合物與金屬絡合作為催化劑在不對稱合成，特別在含有碳/雜原子雙鍵和碳碳原子雙鍵的前手性有機化合物的硅氫化和硼氫化反應中的用途。

本發明是通過以下技術方案來實現的：

一種手性亞胺噁唑啉胺類的化合物，所述的化合物是高光學純的，結構式如下式(1)

其中，R¹是未被取代的或被1-2個C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，或是未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的環戊基或環己基，或是未被取代的或被1-4個C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的芐基、苯基或萘基；

R²是H或未被取代的或被1-2個C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，或是未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的環戊基或環己基，或是未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苯基或萘基；

R³，R⁴，R⁵，R⁶，R⁷，R⁸，R⁹，R¹⁰是H或是未被取代的C1-C12-烷基、C1-C4-氟烷氧基、F或Cl，或是未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的環戊基或環己基、硝基；