[發(fā)明專利]一種手性D?酒石酸八核銅配位聚合物及其綠色合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610011149.9
• 申請日: 2016-01-09
• 公開（公告）號: CN105503909B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發(fā)明（設計）人: 孟維
• 申請（專利權）人: 湖南城市學院
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發(fā)明屬于無機功能材料技術領域，具體涉及一種手性D-酒石酸八核銅配位聚合物及其綠色合成方法。

背景技術

手性金屬配位聚合物的合成和性質一直是國內(nèi)外研究者研究的熱點，尤其是對手性多核金屬銅配位聚合物的研究。原因主要在于其優(yōu)美的結構、良好的結構連接性和穩(wěn)定性，使得它在非對稱催化、非線性光學、磁材料和手性識別等領域有良好的應用前景。

目前報道的手性配位聚合物大多以單核或者雙核金屬配合物為基本結構單元構成，以三核以上金屬配合物為基本結構單元的報道不多，以五核金屬配合物為基元的報道鳳毛麟角，由于配合物的連接方式、基本結構單元的尺寸和金屬核數(shù)的原因，使得制備以多核金屬配合物為基本結構單元的手性配位聚合物成為無機合成領域的難點和熱點；此外，在提倡綠色和可持續(xù)化學的必要形式下，合成化學家們正追尋更加低耗高效的途徑去合成功能材料，采用環(huán)境友好的溶劑（如水），替代傳統(tǒng)的有機溶劑，在常溫常壓下反應，無論從環(huán)保方面還是從安全生產(chǎn)、節(jié)能減排的角度都具有非常重要的意義。

隨著材料制備技術的飛速發(fā)展，研究者們對手性材料及其各項性能參數(shù)提出了更高的要求。越來越多的手性材料被合成出來，但目前尚未有化學式為{Na₅[C(NH₂)₃][Cu₈(D-TartH_-2)₄(D-TartH_-1)₂]·22H₂O}_n的以八核金屬配合物為基元的三維層狀手性材料的報道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種新的D-酒石酸八核銅配位聚合物，以及它的綠色合成方法。

本發(fā)明所述的D-酒石酸八核銅配位聚合物，其化學式為：{Na₅[C(NH₂)₃][Cu₈(D-TartH_-2)₄(D-TartH_-1)₂]·22H₂O}_n。

其中，[C(NH₂)₃]⁺為胍基陽離子，D-tart為D-酒石酸。

本發(fā)明所述的D-酒石酸八核銅配位聚合物可以看作由2個正面的八核[Cu₈(tart)₆]單元和2個反面的八核[Cu₈(tart)₆]單元交替連接而形成的一個具有風車環(huán)狀結構的[Cu₃₂(tart)₂₄]配合物，該風車環(huán)狀結構的配合物無限延伸形成二維層狀結構，二維層狀結構層與層之間通過與胍基形成的氫鍵連接形成三維層狀結構。

表1 {Na₅[C(NH₂)₃][Cu₈(D-TartH_-2)₄(D-TartH_-1)₂]·22H₂O}_n的晶體學參數(shù)

申請人研究發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明所述八核銅配位聚合物具有如下手性光學性質：固體圓二色光譜在264nm（-），320 nm（+）634nm（+）處顯示科頓效應。

上述八核銅配位聚合物的制備方法為：以D-酒石酸、醋酸銅為起始原料，將二者加入適量濃度pH值的醋酸/醋酸鈉緩沖溶液中，再加入一定量的碳酸鹽，室溫下攪拌一定時間，經(jīng)過濾，室溫下靜置蒸發(fā)數(shù)天，產(chǎn)物用無水乙醇洗滌，并置于真空干燥箱干燥，即得D型手性配位聚合物。

上述制備方法中，所述D-酒石酸、醋酸銅的摩爾比為1-10。

上述制備方法中，所述醋酸/醋酸鈉的緩沖溶液濃度為0.5-5.0摩爾/升，pH值為3.0-6.5，用量為2-100毫升。

上述制備方法中，所述的碳酸鹽、醋酸銅的摩爾比為1-10，碳酸鹽選自：碳酸鈉，碳酸銫，碳酸胍，碳酸鉀。

上述制備方法中，所述室溫反應時間為1-24小時，過濾，濾液經(jīng)室溫下靜置蒸發(fā)時間為1-30天；產(chǎn)物用無水乙醇洗滌3遍，并置于真空干燥箱中于60℃干燥12h，即得D型手性配位聚合物。