[發明專利]雜多酸銨鹽催化劑及其制法

有效

• 申請號: 201610003170.4
• 申請日: 2016-01-07
• 公開（公告）號: CN106944152B
• 公開（公告）日: 2019-06-11
• 發明（設計）人: 金浩;孫素華;朱慧紅;楊光
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J31/36
• 分類號: B01J31/36;C07C1/24;C07C11/04
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1.一種雜多酸銨鹽催化劑的制備方法，所述的雜多酸銨鹽催化劑包括活性組分、助劑及載體，活性組分為雜多酸銨鹽見式（1），助劑為鎳、磷和釩，載體為無定形硅鋁包覆的分子篩；無定形硅鋁的重量占分子篩重量的15%~45%；以載體的重量為基準，助劑以氧化物計，P₂O₅的含量為3.0%~10.0%，V₂O₅的含量為0.2%~4.0%，NiO的含量為8%~20%；以催化劑的重量為基準，雜多酸銨鹽的含量為8%~30%，助劑以氧化物計和載體的總含量為70%~92%；

H_m(NH₄)_nYX₁₂O₄₀ （1）

其中X 代表W 或Mo，Y代表Si或P；當Y代表Si時，m+n=4，n取值為0.1~1.0；當Y代表P時，m+n=3，n取值為0.1~1.0；

所述催化劑的制備方法，包括：

（1）制備無定形硅鋁包覆的分子篩載體；

（2）將助劑鎳、磷和釩負載到無定形硅鋁包覆的分子篩載體上，得到催化劑前體A；

（3）將步驟（2）所得的催化劑前體A加入到高壓反應釜中，采用氫氣對其進行還原處理；

（4）將多元醇和/或糠醛溶液加入到高壓反應釜中，然后調節氫氣壓力至2～4MPa，在100～300℃下反應0.5～5.0h；

（5）步驟（4）反應得到的產物經過濾，經低溫下干燥至樣品表面無液相，得到催化劑前體B；

（6）將步驟（5）得到的催化劑前體B加入到有機酸水溶液中，加熱攪拌至溶液蒸干；

（7）將步驟（6）得到的物料加入到含銨的堿性溶液中，經過濾，在40℃~90℃下干燥；或者將步驟（6）得到的物料在40℃~90℃下吸附氨氣；

（8）將雜多酸水溶液加入到步驟（7）得到的物料中，加熱攪拌至溶液蒸干；

（9）將步驟（8）得到的固體經干燥和焙燒，即得催化劑。

2.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述載體中，無定形硅鋁的重量占分子篩重量的20%~40%。

3.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：以催化劑的重量為基準，雜多酸銨鹽的含量為12%~25%，助劑以氧化物計和載體的總含量為75%~88%。

4.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的分子篩為ZSM-5、4A、5A中的一種或多種。

5.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述的分子篩為ZSM-5。

6.按照權利要求1或4所述的制備方法，其特征在于：所述分子篩為氫型分子篩，其性質如下：SiO₂/Al₂O₃摩爾比為25~300。

7.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的無定形硅鋁中氧化硅重量含量為15%~50%。

8.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的雜多酸銨鹽催化劑中，雜多酸銨鹽分布在載體的外表面。

9.按照權利要求1所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）中，所述的無定形硅鋁包覆的分子篩載體，制備方法如下：先將分子篩制成載體，再采用滾動成球法將無定形硅鋁包覆在分子篩載體的表面。

10.按照權利要求9所述的制備方法，其特征在于：分子篩載體是由分子篩干粉經成型、干燥和焙燒而得，所述的焙燒條件：焙燒溫度為400℃~700℃，焙燒時間為2 h ~6 h，分子篩載體的形狀采用球形，其粒徑0.1 mm~0.5 mm。