[發(fā)明專利]一種劣質(zhì)柴油的加工方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610003154.5
• 申請日: 2016-01-07
• 公開（公告）號: CN106947521B
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 方向晨;朱慧紅;劉昶;楊濤;孫素華;金浩;楊光;蔣立敬
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G45/54
• 分類號: C10G45/54;B01J29/16;B01J29/58;B01J29/85;B01J29/78;B01J29/03
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本發(fā)明公開了一種劣質(zhì)柴油的加工方法。該方法采用沸騰床加氫裂化工藝，過程包括：劣質(zhì)柴油原料進(jìn)入沸騰床加氫裂化反應(yīng)器，在沸騰床加氫轉(zhuǎn)化催化劑存在下進(jìn)行加氫裂化反應(yīng)，得到汽油產(chǎn)品。該方法是將劣質(zhì)柴油加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分。該方法充分利用沸騰床溫升小、無熱點飛溫、冷氫用量少能耗低、產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定、運轉(zhuǎn)周期長等優(yōu)點，同時配合使用沸騰床加氫轉(zhuǎn)化催化劑，實現(xiàn)劣質(zhì)柴油加氫、裂化和芳烴定向轉(zhuǎn)化性能，從而生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種劣質(zhì)柴油的加工方法，特別是一種催化柴油沸騰床加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分的方法。

背景技術(shù)

催化柴油中芳烴和氮含量高，密度大，十六烷值低，加氫脫雜質(zhì)困難，是柴油質(zhì)量升級的難點。如何經(jīng)濟(jì)有效地利用催化柴油組分，是當(dāng)前和今后一段時期煉油企業(yè)普遍面臨的難點和熱點問題。

催化柴油加氫轉(zhuǎn)化技術(shù)，可以將劣質(zhì)催化柴油部分轉(zhuǎn)化為高附加值的清潔汽油調(diào)和組分，在緩解企業(yè)柴油質(zhì)量升級難題的同時，為企業(yè)帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益。

低壓高溫有利于催化柴油加氫轉(zhuǎn)化生產(chǎn)高辛烷值汽油調(diào)和組分，目前開發(fā)及工業(yè)應(yīng)用的固定床加氫裂化技術(shù)，其溫升大、運轉(zhuǎn)周期短，運轉(zhuǎn)初期生產(chǎn)的汽油辛烷值相對較低。采用沸騰床來加工催化柴油，沸騰床特有的加氫裂化與熱裂化反應(yīng)同時進(jìn)行，有利于促進(jìn)催化柴油的進(jìn)一步高效轉(zhuǎn)化；沸騰床反應(yīng)器內(nèi)處于全返混狀態(tài)，反應(yīng)熱被反應(yīng)器內(nèi)大量液體迅速稀釋，無飛溫和床層壓降等問題，可大幅度降低裂化反應(yīng)器冷氫用量，具有一定經(jīng)濟(jì)性；催化劑可在線置換，保證整個運轉(zhuǎn)周期內(nèi)產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定，運轉(zhuǎn)周期長。

催化柴油沸騰床加氫轉(zhuǎn)化催化劑是該技術(shù)重要的組成部分，而現(xiàn)有的加氫裂化催化劑和加氫精制催化劑并不能同時滿足催化柴油加氫、裂化和芳烴定向轉(zhuǎn)化性能，同時沸騰床工藝對催化劑的抗磨性能也有較高的要求，因此必須配合催化柴油沸騰床加氫轉(zhuǎn)化工藝研制配套的催化劑體系。

US6174429公開了一種加氫裂化催化劑，該催化劑含有1wt%～99wt%的至少一種酸化的含鋁無定形基質(zhì)，0.1wt%～80wt%的一種晶胞參數(shù)為2.438nm、SiO₂/Al₂O₃化學(xué)摩爾比為8左右、SiO₂/Al₂O₃骨架摩爾比為20左右的Y型分子篩，0.1wt%～30wt%的至少一種第VIII族金屬組分，1wt%～40wt%的至少一種第VIB族金屬組分，0.1wt%～20wt%的助劑和0～20wt%的至少一種第VIIA族元素。該催化劑采用先制備載體，后擔(dān)載加氫金屬的制備方法，催化劑具有較好的活性和穩(wěn)定性，但加氫轉(zhuǎn)化性能有待加強，其重石腦油和航煤收率不高。

CN98114489.6公開了一種加氫裂化催化劑，采用共沉法制備。其中，以催化劑的重量為基準(zhǔn)，無定形硅鋁10wt%～60wt%，改性Y型分子篩1wt%～40wt%，第VIB族金屬氧化物占10wt%～40wt%，第VIII族金屬氧化物占1wt%～10wt%，第IVB族金屬氧化物占1wt%～10wt%，用于一段串聯(lián)加氫裂化生產(chǎn)中間餾分油，裂化段進(jìn)料的N含量可達(dá)100μg/g。該催化劑具有較好的催化活性，催化劑也具有很高的抗氮性，但石腦油產(chǎn)品收率較低。

CN1191123C公開了一種石油烴裂化催化劑的制備方法，它是將粘土漿液用酸處理后，加入擬薄水鋁石、水玻璃溶液，加鋁溶膠，再加入分子篩漿液，噴霧干燥、水洗，所得催化劑<5nm的小孔徑所占比例較大。該方法制備的是催化裂化催化劑，適用于石油烴類的裂化反應(yīng)。

CN201310540464.7公開了一種催化裂化柴油加氫轉(zhuǎn)化方法。該方法中，催化柴油與氫氣混合后先進(jìn)入加氫精制反應(yīng)器進(jìn)行加氫精制反應(yīng)，加氫精制反應(yīng)流出物直接進(jìn)入加氫裂化反應(yīng)器，與裂化反應(yīng)器內(nèi)級配的催化劑床層接觸反應(yīng)；其中加氫裂化反應(yīng)器內(nèi)設(shè)置至少兩個裂化催化劑床層，按照反應(yīng)物料的流動方向，加氫裂化催化劑的加氫活性呈降低趨勢；加氫裂化反應(yīng)流出物經(jīng)過分離和分餾，得到石腦油和柴油。由于該方法采用固定床工藝，仍存在溫升大、有壓降和熱點問題，且運轉(zhuǎn)周期短。