[發明專利]制備2-羥基-2;2-二苯基-1-(對甲苯基)乙酮的方法

有效

• 申請號: 201610003126.3
• 申請日: 2016-01-04
• 公開（公告）號: CN105669406B
• 公開（公告）日: 2018-08-03
• 發明（設計）人: 石俊
• 申請（專利權）人: 大豐鑫源達化工有限公司
• 主分類號: C07C45/64
• 分類號: C07C45/64;C07C49/83
• 代理公司: 上海三方專利事務所 31127
• 代理人: 吳瑋;楊懿

本發明涉及備2?羥基?2,2?二苯基?1?(對甲苯基)乙酮的方法，包括：a).2,2?二苯基乙酸與三氯化磷反應制備2,2?二苯基乙酰氯，b).2,2?二苯基乙酰氯與甲苯反應制備2,2?二苯基?1?(對甲苯基)乙酮，c).2,2?二苯基?1?對甲苯基乙酮與溴素反應制備2?溴?2,2?二苯基?1?(對甲苯基)乙酮，d).2?溴?2,2?二苯基?1?(對甲苯基)乙酮與堿液反應制備2?羥基?2,2?二苯基?1?(對甲苯基)乙酮。本發明合成工藝簡單，大大降低了反應的危險性，減少了對于環境的污染，有利于放大和工業化生產。

[技術領域]

本發明涉及備2-羥基-2,2-二苯基-1-(對甲苯基)乙酮的方法。

[背景技術]

2-羥基-2,2-二苯基-1-(對甲苯基)乙酮是一種重要的化工中間體，也是一種高效光引發劑。

(1)文獻[1]Journal of Organic Chemistry，2000，65(2)，475-481，該文獻報道了用二苯甲酮和4-甲基苯甲酰膦酸二乙酯，在催化劑碘化釤和六甲基磷酰三胺反應，生成兩種反應產物，雖然目標產物轉化率為70％，但分類難度大，其次該小試反應過程大量使用了昂貴的催化劑碘化釤和4-甲基苯甲酰膦酸二乙酯，不僅使產品成本增加，且后處理容易造成環境污染，所以該方法不具有放大和工業化的可行性。

(2)文獻[2]Synthesis，2000，1，91-98，中用二苯甲酮和對甲基苯甲腈作為反應原料，用大量的碘和碘化釤做催化劑；文獻[3]Tetrahedron Letters，2001，42(33)，5745-5748，該文獻報道了用二苯甲酮和對甲基苯乙酸乙酯為反應原料，用大量碘化釤做催化劑來進行實驗，收率僅為62％。這兩篇文獻都用了大量昂貴的催化劑碘化釤，與文獻[1]的問題相同，無工業放大價值。

(3)文獻[4]Tetrahedron，2003，59(24)，4351-4361，該文獻采用4-甲基聯苯甲酰和三甲基苯基錫作為原料，[Rh(NCMe)₂(cod)][BF4]作為催化劑在四氫呋喃中反應，生成兩種產物A和B(含量A:B＝47:53)，該反應不僅使用昂貴催化劑[Rh(NCMe)₂(cod)][BF4]，且反應不好處理；文獻[5]Synthesis，2001，10，1487-1494，該文獻采用二苯甲酮，NaN₃和碘化鋅在二氯甲烷反應，雖然該反應收率較高，但反應中使用了危險化合物疊氮化鈉，使其不具有放大反應的可能性。

(4)文獻[6]Journal of Organic Chemistry，1977，42，4061-4066，該文獻用4-甲基聯苯甲酰和格式試劑PhMgBr反應，經過三步制備所需產品，該實驗不僅條件要求苛刻，后處理較為復雜，且格式試劑制備比較危險和昂貴；文獻[7]Journal of OrganicChemistry，1965，30，3804,3807，該文獻為采用金屬鈉偶聯來制備，金屬鈉反應危險性大，且副產物較大，不宜放大生產。

[發明內容]

本發明的目的在于提供一種能夠在工業上放大生產、反應條件溫和、污染小的制備方法。

為了實現上述目的，發明一種制備2-羥基-2,2-二苯基-1-(對甲苯基)乙酮的方法，包括以下步驟：

a).2,2-二苯基乙酸與三氯化磷反應制備2,2-二苯基乙酰氯，

b).2,2-二苯基乙酰氯與甲苯反應制備2,2-二苯基-1-(對甲苯基)乙酮，

c).2,2-二苯基-1-對甲苯基乙酮與溴素反應制備2-溴-2,2-二苯基-1-(對甲苯基)乙酮，