[發(fā)明專利]一種合成氣完全甲烷化催化劑的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610003120.6
• 申請日: 2016-01-07
• 公開（公告）號: CN106944059B
• 公開（公告）日: 2018-11-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫曉丹;張舒冬;劉繼華
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/755
• 分類號: B01J23/755;B01J23/78;B01J23/83;C10L3/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種合成氣完全甲烷化催化劑的制備方法，所述催化劑包括活性組分、第一助劑、第二助劑和載體，活性組分為Ni，第一助劑為Co，第二助劑為Ca、Mg、Zr、Ce或La中的一種或幾種，載體為氧化鋁和氧化硅中的任一種；以催化劑中各元素質(zhì)量占催化劑質(zhì)量的百分比為基準(zhǔn)，活性組分的含量為10wt%～20wt%，第一助劑的含量為1wt%～3wt%，第二助劑的含量為1wt%～3wt%，余量為載體；所述催化劑的制備方法包括如下步驟：

（1）將活性組分前驅(qū)體與第一助劑前驅(qū)體溶于有機(jī)酸水溶液中，加入表面活性劑，攪拌至完全溶解后，加入鋁的無機(jī)鹽或硅源，然后在50～90℃下攪拌制成凝膠，所得凝膠再經(jīng)陳化，干燥，焙燒制得催化劑前體A；

（2）采用還原氣氛對步驟（1）得到的催化劑前體A進(jìn)行還原處理；

（3）將第二助劑前驅(qū)體溶于水中，得到溶液B，并與糠醛水溶液混合均勻，然后與步驟（2）得到的催化劑前體A一起加入到高壓反應(yīng)釜中；

（4）將水溶性高分子聚合物、活性組分前驅(qū)體溶于水中，得到溶液C，將溶液C加入到步驟（3）所述的高壓反應(yīng)釜中，密封后用氫氣置換2～5次，然后調(diào)節(jié)氫氣壓力至2～4MPa，在100～200℃下反應(yīng)1～3h，所述水溶性高分子聚合物為聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一種或幾種；

（5）待步驟（4）得到的固液混合物降至20～30℃，加入無水乙醇或檸檬酸水溶液，放置1～2h，然后過濾，所得固體樣品再經(jīng)干燥、焙燒處理后，得到催化劑。

2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：以催化劑中各元素質(zhì)量占催化劑質(zhì)量的百分比為基準(zhǔn)，活性組分的含量為10wt%～15wt%。

3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述活性組分前驅(qū)體為硝酸鎳、醋酸鎳、硫酸鎳、氯化鎳中的一種或多種。

4.按照權(quán)利要求1或3所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述活性組分前驅(qū)體為硝酸鎳。

5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述第一助劑前驅(qū)體為硝酸鈷、醋酸鈷、硫酸鈷、氯化鈷中的一種或多種。

6.按照權(quán)利要求1或5所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述第一助劑前驅(qū)體為硝酸鈷。

7.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述表面活性劑為十六烷基三甲基溴化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚乙二醇中的一種或多種。

8.按照權(quán)利要求1或7所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述表面活性劑為十六烷基三甲基溴化銨或聚乙二醇。

9.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述鋁的無機(jī)鹽為硝酸鋁、氯化鋁、硫酸鋁中的一種或多種。

10.按照權(quán)利要求1或9所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述鋁的無機(jī)鹽為硝酸鋁。

11.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述硅源為正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、硅溶膠、硅酸中的一種或多種。

12.按照權(quán)利要求1或11所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述硅源為正硅酸四乙酯或硅溶膠。

13.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述有機(jī)酸為檸檬酸、酒石酸、蘋果酸、草酸、琥珀酸中的一種或幾種。

14.按照權(quán)利要求1或13所述的方法，其特征在于：步驟（1）中所述有機(jī)酸為檸檬酸或酒石酸。