[發明專利]一種脫氫樅酸的提純方法

有效

• 申請號: 201610001907.9
• 申請日: 2016-01-06
• 公開（公告）號: CN105622397B
• 公開（公告）日: 2017-09-12
• 發明（設計）人: 王亞明;蔣麗紅;羅淑敏;張塞;陜紹云;賈慶明;唐春梅
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: C07C61/39
• 分類號: C07C61/39;C07C51/487
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種脫氫樅酸的提純方法，特別是涉及特殊場輔助的脫氫樅酸的提純方法，屬于化工領域。

背景技術

近半個世紀以來，松香的利用從初級產品到深度加工產品不斷發展。歧化松香是松香深加工產品中產量較大，用途較廣的一種改性產品，具有熱穩定性高、抗氧化性好、顏色淺、脆性小等特性，所以在黏合劑工業、涂料工業、醫藥等行業有著廣泛的應用，尤其是表面活性劑和精細化工領域的應用取得相當大的成果。

脫氫樅酸是歧化松香的主要成分之一，其性質穩定，比旋光度大，是一種穩定的含有三環菲骨架結構和一個羧基，其結構中苯環上含有異丙基，這種特殊的結構使脫氫樅酸在醫藥，表面活性劑和精細化學品上具有廣泛的應用研究。雖然脫氫樅酸用途廣泛，但其是以混合物的形式是存在于歧化松香中，而歧化松香中的二氫樅酸和四氫樅酸也是同脫氫樅酸一樣具有相似的化學結構，因此用常規的物理的方法很難分離出脫氫樅酸單體。

脫氫樅酸分子式

目前分離脫氫樅酸的技術大致有以下四種：

（1）皂化：皂化法單離脫氫樅酸主要是從歧化松香中分離出中性物，然后依據樹脂酸酸性有差異，分級酸化，通過控制pH值分離。

（2）常規胺化法：胺化法是以歧化松香為原料升溫至70℃，加入適量的2-乙醇胺，隨后加入70~80℃的適量的水，用異辛烷萃取，溶液冷卻后抽濾結晶物，用50%乙醇多次溶解重結晶，加入鹽酸還原得到脫氫樅酸，在用75%乙醇溶液重結晶，得到高純度的脫氫樅酸。

（3）超聲波強化胺化反應結晶耦合：超聲波強化胺化反應主要是強化歧化松香與2-乙醇胺的反應，加入超聲波這一特殊場使得壓強和溫度升高，溶液粘度和表面張力降低，分子間碰撞更加頻繁，促進整個結晶過程迅速完成。

（4）微波強化胺化反應結晶耦合：微波強化胺化反應同超聲波的輔助作用一致，微波加熱使得反應速度加快，降低反應的活化能，降低反應溫度，在重結晶過程中能起到縮短整個提純周期，且提高產物純度和收率。

發明內容

為了解決通常脫氫樅酸提純時遇到的反應溫度高，時間長，產率低，提純不高，無法大量用于工業化的缺點，本發明提供一種脫氫樅酸的提純方法，具體包括以下步驟：

（1）按0.1~1g∕mL的比例將歧化松香加入到無水乙醇中，在50~70℃的特殊場下混合溶解，冷卻至室溫，得到混合溶液；

（2）開啟特殊場，在混合溶液中緩慢加入2-乙醇胺進行反應，其中2-乙醇胺與歧化松香的摩爾比為1:1~3:1，反應溫度50~75℃，反應時間5~20min，反應結束后加入與無水乙醇等溫且等量的水，迅速結晶后，用預熱的石油醚趁熱萃取至醚層無色，將下層萃取物冷卻結晶，抽濾得到脫氫樅酸乙醇胺鹽粗體；

（3）在特殊場的輔助作用下用10~80%乙醇對脫氫樅酸乙醇胺鹽粗體進行重結晶1~4次得到脫氫樅酸乙醇胺鹽；在特殊場的輔助作用下，將脫氫樅酸乙醇胺鹽加入10~80%乙醇溶液中，其中，該乙醇的量和步驟（1）中加入的無水乙醇的量相同；

（4）步驟（3）得到的溶液用質量百分比為1~15%的鹽酸酸化至pH<4，加入蒸餾水結晶，冷卻抽濾，得到脫氫樅酸粗品，脫氫樅酸粗品用熱的蒸餾水洗滌1~3次；

（5）在特殊場的輔助作用下，脫氫樅酸粗品用50~95%的乙醇重結晶1~4次，每次結晶時間為12~70h；

（6）抽濾干燥得到脫氫樅酸晶體。

所述特殊場為微波紫外一體化的輔助場，微波功率1-1000W，微波功率根據所需溫度進行調節，紫外功率300 W。

優選的，本發明步驟（8）所述的干燥過程條件為：在50~100℃下真空干燥0.5~3h。

和現有技術相比本發明的有益效果：

（1）本發明在整個實驗過程包括反應和溶解加熱過程，均利用特殊場輔助，和現有技術相比，本發明中胺化反應溫度較低。

（2）本發明在胺化反應過程中利用特殊場輔助，和現有技術相比，本發明中胺化反應時間短，結晶快，明顯縮短了整個提純周期。

（3）本發明與現有方法相比，收率和純度都相對較高，降低反應溫度，縮短反應周期，得到產物純度較高。

具體實施方式

下面結合實施例對本發明作進一步詳細說明，但本發明的保護范圍并不限于所述內容。

實施例1

（1）按0.5g∕ml的比例將歧化松香加入到無水乙醇中，在60℃的微波紫外一體化的輔助場下混合溶解，冷卻至室溫，得到混合溶液；