[發(fā)明專利]2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶及應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201610001265.2
• 申請日: 2016-01-05
• 公開（公告）號: CN105418689A
• 公開（公告）日: 2016-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王英
• 申請（專利權(quán)）人: 天津師范大學(xué)
• 主分類號: C07F15/06
• 分類號: C07F15/06;C09K11/06
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發(fā)明得到國家自然科學(xué)基金面上項目(21471113)、天津市教委面上項目(20140506)和天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計劃項目(52XC1401)的資助。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機和無機合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶[CoL(H₂O)₂]·4H₂O的制備方法及作為潛在的熒光材料的應(yīng)用，其中，L=2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸。

背景技術(shù)

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點，是配位能力較強的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類似。對于三唑類化合物的特殊用途還表現(xiàn)在分子器件化的設(shè)計上，合成具有不同維數(shù)的金屬配合物乃是完成器件化至關(guān)重要的一步。

本發(fā)明即是采用常溫?fù)]發(fā)法，即L和Co(Ac)₂·4H₂O在水中攪拌半小時后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的粉色塊狀晶體結(jié)構(gòu)為[CoL(H₂O)₂]·4H₂O，其中，L=2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸。該配合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案：

一種2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物的單晶，其特征在于該單晶結(jié)構(gòu)采用APEXIICCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Mokα射線，λ=0.71073?為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)：

其結(jié)構(gòu)如下：

[CoL(H₂O)₂]·4H₂O，其中

L=2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸。

本發(fā)明進(jìn)一步公開了2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶的制備方法，其特征在于它是采用常溫?fù)]發(fā)法，將L和Co(Ac)₂·4H₂O在水中攪拌半小時后過濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的粉色塊狀晶體；其中L:Co(Ac)₂·4H₂O的摩爾比為1:1；

2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶的結(jié)構(gòu)為[CoL(H₂O)₂]·4H₂O；其中L=2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸；

L。

本發(fā)明更進(jìn)一步公開了2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸醋酸鈷配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用，實驗結(jié)果顯示：

(1)實施例2中的配合物單晶對染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測限達(dá)到0.1ppm。

(2)能夠檢出痕量的發(fā)光劑，檢出限達(dá)到5.0μg/L。

(3)實施例2制備的配合物單晶對于染料的吸附量為1.4×10^-3mol/cm²。

本發(fā)明一個優(yōu)選的例子：

2,5-二溴-1,4-苯二氧基二乙酸(L)的制備

2,5-二溴苯-1,4-二醇：氯乙酸的摩爾比為1:4

在裝有磁子、回流冷凝器和溫度計的50mL三口圓底燒瓶內(nèi)分別加入2,5-二溴苯-1,4-二醇(1mmol)和氯乙酸(4mmol)，開動攪拌在150^oC，反應(yīng)24小時。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液降至室溫，將得到的沉淀加入100mL熱甲醇，攪拌溶解后，過濾，濾液緩慢揮發(fā)得到白色固體，收率85%。元素分析(C₁₀O₆H₈Br₂)理論值(%)：C，31.28；H，2.10。實測值：C，31.24；H，2.15；

2,5-二溴苯-1,4-二醇氯乙酸。