[發(fā)明專(zhuān)利]1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑?qū)Ρ蕉姿釂尉Ъ皯?yīng)用

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201610001181.9
• 申請(qǐng)日: 2016-01-05
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105418523A
• 公開(kāi)（公告）日: 2016-03-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王英
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 天津師范大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D249/08
• 分類(lèi)號(hào): C07D249/08;C09K11/06;G01N21/64;G01N21/31;G01N27/48
• 代理公司: 天津市杰盈專(zhuān)利代理有限公司 12207
• 代理人: 朱紅星

本發(fā)明得到國(guó)家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(21471113)、天津市教委面上項(xiàng)目(20140506)和天津師范大學(xué)中青年教師學(xué)術(shù)創(chuàng)新推進(jìn)計(jì)劃項(xiàng)目(52XC1401)的資助。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)和無(wú)機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，涉及1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑?qū)Ρ蕉姿釂尉·tpa·2H₂O的制備方法及作為潛在的熒光材料的應(yīng)用，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；tpa=對(duì)苯二甲酸。

背景技術(shù)

1,2,4-三唑及其衍生物兼有吡唑和咪唑的配位特點(diǎn)，是配位能力較強(qiáng)的橋連配體，目前已合成并表征了大量的單核、多核和多維化合物。這些配體能夠以1,2位上的氮原子與金屬離子配位形成N1,N2-橋連模式，對(duì)于4位未取代的1,2,4-三唑衍生物能通過(guò)2,4位上的氮原子形成N2,N4-橋連模式，這種N2,N4-橋連模式同金屬酶中咪唑的N1,N3-橋連模式類(lèi)似。

本發(fā)明即是采用常溫?fù)]發(fā)法，即L和tpa在水中攪拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無(wú)色塊狀晶體結(jié)構(gòu)為L(zhǎng)·tpa·2H₂O，其中，L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；tpa=對(duì)苯二甲酸。該化合物還可作為潛在的熒光材料方面得以應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

為此本發(fā)明人提供了如下的技術(shù)方案：

一種1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑?qū)Ρ蕉姿岬膯尉В涮卣髟谟谠搯尉ЫY(jié)構(gòu)采用APEXIICCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過(guò)石墨單色化的Mokα射線，λ=0.71073?為入射輻射，以ω-2θ掃描方式收集衍射點(diǎn)，經(jīng)過(guò)最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)：

其結(jié)構(gòu)如下：

L·tpa·2H₂O，其中

L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；

tpa=對(duì)苯二甲酸。

本發(fā)明進(jìn)一步公開(kāi)了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑?qū)Ρ蕉姿釂尉У闹苽浞椒ǎ涮卣髟谟谒遣捎贸負(fù)]發(fā)法，將L和tpa在水中攪拌半小時(shí)后過(guò)濾，濾液常溫?fù)]發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無(wú)色塊狀晶體；其中L:tpa的摩爾比為1:1；

1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑?qū)Ρ蕉姿釂尉У慕Y(jié)構(gòu)為L(zhǎng)·tpa·2H₂O；其中L=1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑；tpa=對(duì)苯二甲酸；

Ltpa。

本發(fā)明更進(jìn)一步公開(kāi)了1,4-二甲基-2,5-二亞甲基雙三唑?qū)Ρ蕉姿釂尉ё鳛闈撛跓晒獠牧显跈z測(cè)染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應(yīng)用，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：

(1)實(shí)施例2中的化合物單晶對(duì)染料具有很好的選擇性和靈敏性，檢測(cè)限達(dá)到0.1ppm。

(2)能夠檢出痕量的發(fā)光劑，檢出限達(dá)到5.0μg/L。

(3)實(shí)施例2制備的化合物單晶對(duì)于染料的吸附量為1.4×10^-3mol/cm²。

本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的例子：

1-(2,5-二甲基-4-(1H-1,2,4-三唑-1-基)苯基)-1H-1,2,4-三唑(L)的制備

1,4-二溴-2,5-二甲基苯：1H-1,2,4-三唑：碳酸鉀：氧化銅的摩爾比為2:10:30:1

在裝有磁子、回流冷凝器和溫度計(jì)的50mL三口圓底燒瓶?jī)?nèi)分別加入CuO(0.0398mg,0.5mmol)，碳酸鉀(2.0731g,15mmol)，1H-1,2,4-三唑(0.345mg,5mmol)，1,4-二溴-2,5-二甲基苯(0.3360g,1mmol)，20mLDMF。開(kāi)動(dòng)攪拌在100^oC，反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液降至室溫，過(guò)濾，濾液加入100mL水，析出大量沉淀，抽濾，收集濾餅，收率60%。元素分析(C₁₂N₆H₁₂)理論值(%)：C，59.99；H，5.03；N，34.98。實(shí)測(cè)值：C，60.02；H，5.05；N，35.05；

1,4-二溴-2,5-二甲基苯1H-1,2,4-三唑